SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINMICA
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DEFINICIONES
La segunda ley de la termodinmica establece
cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir o
no.
De todos los procesos permitidos por la primera
ley, solo ciertos tipos de conversin de energa
pueden ocurrir.
La segunda ley afirma que no es posible construir
una mquina capaz de convertir por completo, de
manera continua, la energa trmica en otras
formas de energa.
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DEFINICIONES
Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera
ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden
gobernado por la segunda ley.

1. Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en
contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms
fro, pero nunca del ms fro al ms clido.
2. La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin
de la sal del agua requiere alguna influencia externa.
3. Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta
detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre.

Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir
procesos que ocurren naturalmente en una sola direccin.
Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal
opuesto.
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Mquina trmica
Una mquina trmica es un dispositivo que
convierte energa trmica en otras formas tiles
de energa, como la energa elctrica y/o mecnica.
De manera explcita, una mquina trmica es un
dispositivo que hace que una sustancia de trabajo
recorra un proceso cclico durante el cual
1) se absorbe calor de una fuente a alta temperatura,
2) la mquina realiza un trabajo y
3) libera calor a una fuente a temperatura ms baja.
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MAQUINAS TERMICAS
Entonces, de la primera ley de la termodinmica se
tiene que el trabajo neto W realizado por la
mquina es igual al calor neto que fluye hacia la
misma





= el subndice C se refiere a caliente

= el subndice F se refiere a fro
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EFICIENCIA TRMICA
La eficiencia trmica, e (o simplemente
eficiencia), de una mquina trmica se define
como la razn entre el trabajo neto realizado y
el calor absorbido durante un ciclo,



Este resultado muestra que una mquina trmica
tiene una eficiencia de 100% (e = 1) slo si QF = 0,
es decir, si no se libera calor a la fuente fra.
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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
el calor jams fluye espontneamente de un objeto
fro a un objeto caliente

Forma de Kelvin Planck de la segunda ley de
la termodinmica

es imposible construir una mquina trmica que,
operando en un ciclo, no tenga otro efecto que
absorber la energa trmica de una fuente y realizar
la misma cantidad de trabajo
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es imposible construir una mquina de movimiento
perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase
Una mquina de movimiento perpetuo de primera clase
es aquella que puede violar la primera ley de la
termodinmica (conservacin de la energa), tambin
es imposible construir una mquina de este tipo
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Un refrigerador es una mquina
trmica que opera en sentido
inverso, como se muestra de
manera esquemtica en la figura
La mquina absorbe calor QF de la
fuente fra y entrega calor QC a la
fuente clida. Esto slo puede ser
posible si se hace trabajo sobre el
refrigerador.
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ENUNCIADO DE CLAUSIUS DE LA SEGUNDA
LEY DE LA TERMODINMICA
es imposible construir una mquina cclica, que
no tenga otro efecto que transferir calor
continuamente de un cuerpo hacia otro, que se
encuentre a una temperatura ms elevada
Ejemplo
a) Calcular la eficiencia de una mquina que usa
2000 J de calor durante la fase de combustin y
pierde 1500 J por escape y por friccin.
b) Si otra mquina tiene una eficiencia de 20% y
pierde 3000 J de calor por friccin, calcular el
trabajo que realiza.
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a) la eficiencia de una mquina esta dada por:



b) Calculando Qc

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PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES
Un proceso es reversible si su direccin puede
invertirse en cualquier punto mediante un cambio
infinitesimal en las condiciones externas.
En general, un proceso es irreversible si el sistema
y sus alrededores no pueden regresar a su estado
inicial.
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MAQUINA DE CARNOT
ninguna mquina trmica real que opera entre dos
fuentes de calor, puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot, operando entre las dos
mismas fuentes

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LA REPRESENTACIN GRFICA DEL CICLO DE
CARNOT EN UN DIAGRAMA PV SE MUESTRA
EN LA FIGURA
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1. El proceso A-B es una expansin isotrmica a la
temperatura TC, donde el gas se pone en contacto
trmico con una fuente de calor a esa TC. Durante
el proceso, el gas absorbe calor QC de la fuente
desde la base del cilindro y realiza trabajo WAB al
subir el mbolo.
2. En el proceso B-C, la base del cilindro se
reemplaza por una pared trmicamente no
conductora y el gas se expande adiabticamente.
Durante el proceso la temperatura baja de TC a TF
y el gas realiza trabajo WBC al elevar el mbolo.
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3. En el proceso C-D el gas se coloca en contacto
trmico con una fuente de calor a temperatura TF
y se comprime isotrmicamente a una
temperatura TF. Durante el proceso, el gas libera
calor QF a la fuente y el trabajo realizado sobre el
gas por un agente externo es WCD.
4. En el proceso final D-A, la base del cilindro se
reemplaza por una pared trmicamente no
conductora y el gas se comprime
adiabticamente. La temperatura del gas aumenta
de TF a TC y el trabajo realizado sobre el gas por
un agente externo es WDA.
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CALCULAR LA EFICIENCIA DE UNA MQUINA TRMICA QUE OPERA USANDO
UN GAS IDEAL EN UN CICLO DE CARNOT
Durante la expansin isotrmica A-B en la figura ,
como la temperatura no cambia, la energa interna
permanece constante. Por la primera ley, en este
proceso el trabajo WAB realizado por el gas es igual
al calor absorbido QCal (en este ejemplo QCal y TCal
representan el calor y la temperatura de la fuente
clida). Calculando el trabajo, se obtiene:
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De la misma forma, el calor QF liberado a la fuente
fra durante el proceso de compresin isotrmica
C-D es igual al valor absoluto del trabajo WCD:


Dividiendo estas dos expresiones
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Para cualquier proceso adiabtico cuasiesttico
reversible, la temperatura y el volumen se
relacionan por la ecuacin = constante .
Aplicando este resultado a los procesos
adiabticos B-C y D-A, se obtiene:


Dividiendo estas ecuaciones, se obtiene:
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Este resultado se reemplaza en la ecuacin de
QF/QCal, al hacerlo se simplifican los trminos
logartmicos, resultado:


Ahora se puede calcular la eficiencia de la mquina
trmica de Carnot:

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Una mquina de vapor tiene una caldera que opera a 500 K.
El calor transforma el agua en vapor, el cual mueve un pistn.
La temperatura de escape es la del aire exterior, de unos 300
K. Calcular la eficiencia trmica de esta mquina de vapor.
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La mxima eficiencia terica de un motor de
gasolina basada en un ciclo de Carnot, es de 30%.
Si el motor libera sus gases a la atmsfera, a 300
K, calcular la temperatura del cilindro
inmediatamente despus de la combustin. Si la
mquina absorbe 850 J de calor de la fuente de
calor en cada ciclo, calcular el trabajo que puede
realizar en cada ciclo.
usando la eficiencia de Carnot para encontrar TC
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Para calcular el trabajo se puede usar la ecuacin:
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ENTROPIA
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una
magnitud fsica que permite, mediante clculo, determinar la
parte de la energa que no puede utilizarse para producir
trabajo.
La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K.
Para un proceso reversible cuasiesttico entre dos estados de
equilibrio, si dQ es el calor absorbido o liberado por el sistema
durante algn intervalo pequeo de la trayectoria, el cambio
de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado
por el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura
absoluta T del sistema, en ese intervalo. Es decir:
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Una sustancia slida con un calor latente de fusin Lf se
funde a una temperatura Tm. Calcular el cambio de entropa
cuando se funden m gramos de la sustancia. Hacer el clculo
si se funden 0.3 kg de plomo a 327 C, de calor de fusin 24.5
kJ/kg.
suponer que el proceso de fusin se produce lentamente en
forma reversible. En este caso es posible considerar
constante la temperatura Tm. Como el calor latente de fusin
es Q = mLf, reemplazando se obtiene:



Con los valores numricos:
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