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- Introdução à cristaloquímica:
Retículos cristalinos, cela unitária, sistemas cristalinos;
Conceitos de mineral, mineralóide, minério, mineral útil e
mineral de ganga;
- Ligações químicas:
Forças nas ligações químicas;
Tipos de ligações químicas e suas propriedades;
Princípios de coordenação;
Variações na composição dos minerais;
Substituições iônicas;
Soluções sólidas
CARACTERIZAÇÃO TECNOLÓGICA
DE MATÉRIAS PRIMAS MINERAIS
1. Revisão de conceitos de
Mineralogia e Cristaloquímica
Adaptado de: Prof.Dr.Henrique Kahn
1. Métodos analíticos
Perspectiva da estrutura
de um cristal de grafita (C)
Grafita: modelo de
representação
convencional: planar
CRISTAL
Halita (NaCl)
TETRAGONAL
ORTORRÔMBICO
HEXAGONAL
MONOCLÍNICO
TRICLÍNICO
ROMBOÉDRICO OU
TRIGONAL
CELA UNITÁRIA
Menor conjunto de átomos
que, se transladado no
espaço, gera uma
estrutura infinita
(retículo cristalino).
Limonita – FeO.OH.H2O
MINÉRIO
Mineral ou agregado de minerais de
interesse econômico que pode ser
aproveitado técnica e economicamente.
Diamante - C
MINERAL ÚTIL
Porção do minério de interesse econômico:
fração a ser aproveitada.
Calcopirita – CuFeS2
– em quartzo
MINERAL DE GANGA
Porção do minério
sem interesse
econômico: fração a
ser rejeitada.
Quartzo – SiO2
Métodos diretos (não destrutivos):
•Petrografia óptica convencional
•Microscopia eletrônica
•Microssonda eletrônica
MAIOR DUREZA
MAIOR P.F.
LIGAÇÃO +
FORTE
MENOR COEFICIENTE
DE EXPANSÃO TÉRMICA
MENOR SOLUBILIDADE
LIGAÇÃO IÔNICA
Os íons da estrutura de um cristal estão
unidos por forças eletrostáticas.
Fluorita – CaF2
Halita - NaCl
Modelos de ligação iônica
Ligação iônica no
mineral Halita
Transferência
de elétrons na
ligação iônica
PROPRIEDADES DOS
COMPOSTOS IÔNICOS
Diamante
C
Diferenças fundamentais nas ligações do diamante e
do grafite, ambos compostos de carbono.
Outros exemplos de
ligações covalentes
Principais
diferenças
entre
compostos
iônicos e
covalentes
PROPRIEDADES DE COMPOSTOS
UNIDOS POR LIGAÇÃO COVALENTE
→Minerais insolúveis
→Compostos estáveis com P.F. e P.E.
muito altos
→Usualmente não condutores
→Apresentam simetria cristalina mais
baixa que a dos compostos iônicos.
LIGAÇÃO METÁLICA
Os elétrons estão “livres”, ou seja, não estão ligados a
nenhum núcleo atômico, podendo transitar livremente.
→ Plasticidade
→ Tenacidade
→ Ductibilidade
→ Condutividades térmica e elétrica elevadas
→ Dureza, P.E. e P.F. elevados.
LIGAÇÃO DE VAN DER WALLS
Ligações fracas que
unem moléculas e
unidades através de
pequenas cargas
residuais.
Ex: GRAFITA (C) –
ligações entre as
camadas de átomos de
carbono ligados
covalentemente.
PROPRIEDADES CONFERIDAS AOS
COMPOSTOS PELAS LIGAÇÕES DE
VAN DER WALLS
Parcela expressiva
dos minerais
apresentam dois
ou mais tipos de
ligações com
intensidade e
caráter distintos.
GRAFITA:
Ligações covalentes –horizontais
Ligações de Van der Walls - verticais
Os minerais cristalizam-se a partir de soluções
com composição química complexa e em
diferentes condições de pressão e temperatura.
Nestas condições, íons de naturezas similares
(raio iônico e valência) podem ser substituídos.
S Zn
Raios iônicos:
Fe = 1,25 Å
Zn = 1,17 Å
Diferença de raio iônico → condições de substituição:
Diferença inferior a 15% → substituição fácil
Diferença entre 15 e 30% → limitada e rara
Diferença superior a 30% → escassa possibilidade
SUBSTITUIÇÃO DUPLA OU
POR ACOPLAMENTO
Pirrotita – FeS
Ferro (Fe) – 1,17Å – substituído por níquel (Ni) – 1,15Å
EXEMPLOS DELETÉRIOS
Magnesita – MgCO3
Magnésio (Mg) – 1,36Å – substituído por ferro (Fe) – 1,17Å
Apatita – Ca5(PO4)3F
Fósforo (P) – 1,06Å – substituído por arsênio (As) – 1,20Å
SOLUÇÃO SÓLIDA
Exemplo:
Fe+2 e Mg+2 no grupo isoestrutural da calcita:
- ......
ARGILOMINERAIS
ESMECTITAS DIOCTAÉDRICAS
• Montmorilonita
•Beideleita
•Nontronita
ESMECTITAS TRIOCTAÉDRICAS
•Stevensita
•Hectorita
•Saponita
Potássio total/parcialmente
substituído por sódio (rubídio, césio, bário,...)
caulinita
clorita
ilita
vermiculita
smectita
Cargas elétricas em superfície:
importante propriedade