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Dpartement dAlger

Spectrophotomtrie dabsorption
de lultraviolet et visible
I/Gnralits
De nombreuses mthodes analytiques sont fondes sur
les interactions entre la matire et les radiations
lectromagntiques.
Les proprits optiques sont les structures atomiques
molculaires.
Les radiations lectromagntiques sont mises,
transmises et absorbes sous forme de corpuscules
appels quanta de lumire ou photon.

Spectre: image obtenue par dcomposition
dune lumire en une suite de radiations
monochromatiques
Rappel sur les radiations lectromagntiques
Reprsentation dune onde lectromagntique

: Longueur donde en : m, m, nm.
1 = 10
-10
m ,1 nm=10
-9
m ,1 m =10
-6
m
C: Clrit de la lumire dans le vide est de 310
8
m/s
T: Priode; temps au bout duquel le phnomne se reproduit identique lui
mme


: frquence ( s
-1
ou Hertz Hz )




E : Energie du photon en Joules (J)
h : constante de Planck = 6.62 . 10
-34
J.s
T C.

C
T

1

C
h h E . .
nergie dune molcule(suite)
Lorsque la molcule absorbe dans lultra
violet et le visible son nergie est
augment en tant qunergie lectronique
Dans lultra violet et le visible modification
lectronique des molcules
Phnomnes dabsorption
DE = En - En-1 = hn avec h = cste
de Planck = 6.6262 * 10-34 Js
Aspect quantitatif

Intensit lumineuse
Lintensit est lie au nombre de photons de mme nergie on exprime cette
intensit incidente I
0

Il sagit dune lumire monochromatique
Une radiation possdant une nergie:
E=h=h.c/
est mise par une source de lumire et traverse un milieu donn
Au cours du trajet cette lumire peut subir une absorption partielle par les
molcules absorbantes

solution
I
0
constant
I

L
Trajet optique (longueur de la solution)

Avec I < I
0

LOI DE BEER-LAMBERT
La loi de Beer-Lambert, aussi connue
comme la loi de Beer-Lambert-Bouguer
et chez les francophones parfois mme
simplement comme la loi de Bouguer, est
une relation empirique reliant l'absorption
de la lumire aux proprits des milieux
dans lesquels elle passe.

LOI DE BEER-LAMBERT
La loi de Beer-Lambert tablit une
proportionnalit entre la concentration
d'une entit chimique en solution, et
l'absorbance de celle-ci et la longueur du
trajet parcouru par la lumire dans la
solution.

Lorsquune lumire dintensit I
0
passe travers une
solution, une partie de celle ci est absorbe par le(s) solut(s).
Lintensit de la lumire transmise est donc infrieure I
0
.
On dfinit labsorbance de la solution comme :



I
I
DO
0
10
log
On parle aussi de transmittance dfinit par la
relation :




Labsorbance est une valeur positive, sans unit. Elle
est dautant plus grande que lintensit transmise est
faible.

0
I
I
T
T Log DO
10

La relation de Beer-Lambert dcrit que, une
longueur donde donne, labsorbance dune
solution est proportionnelle la concentration
des espces de la solution, et la longueur du
trajet optique (distance sur laquelle la lumire
traverse la solution).


Alors, pour une solution limpide contenant une seule
espce absorbante :


DO est labsorbance ou la densit optique de la
solution pour une longueur d'onde ;
1. C (en mol.L-1) est la concentration de lespce
absorbante ;
2. L (en cm) est la longueur du trajet optique ;
3. (en mol-1.L.cm-1) est le coefficient dextinction
molaire de lespce absorbante en solution. Il rend
compte de la capacit de cette espce absorber la
lumire, la longueur donde .
C l DO . .




K

: constante qui dpend de , de la nature de la molcule et du mode
dexpression de C.
Si C en moles/l : K

=

: coefficient dabsorption molaire.(moles/l)
-1
.
.cm
-1
Si C en g/100ml : K

= E
1%
1cm
: coefficient dextinction spcifique.
(le E 1% ) (g/100ml)
-1
.
.cm
-1



La loi de Beer Lambert est linaire pour 0 < DO 1 .
La loi de Beer Lambert est additive pour labsorbance; mains non pour la
transmittance.







A
B
C..
I
0
I
l C K
T I
I
O D . .
1
log log .
0


.... . . . . . . log .
0
l C l C l C
I
I
O D
c c b b a a

Conditions de validit de la loi de Beer Lambert :

1/ Lumire monochromatique

2/ Faibles concentrations

3/ La solution ne doit tre ni fluorescente, ni htrogne
(bulles, prcipit)

4/ La solution nest pas le sige dune raction photochimique.



SPECTROPHOTOMETRE
source lumineuse
Elle est constitue par :

Une lampe dcharge au deutrium utilise dans le domaine de
190 400 nm avec un maximum d'mission 652,1nm.











Une lampe filament de tungstne pour la rgion allant de
350 800 nm.


Monochromateur

L'lment de base est un prisme, un rseau ou un filtre color. Le rle du
monochromateur est d'isoler le rayonnement sur lequel on fait la mesure. Il
est compos principalement d'un systme dispersif, d'une fente d'entre et
d'une fente de sortie.
Cuve

Elle contient soit l'chantillon soit la rfrence. La
longueur de la cuve est dfinie (1, 2, 4 ou 5cm de trajet
optique). Elle doit tre transparente aux radiations
d'tude. Par exemple en UV, les cuves sont en quartz,
elles ne peuvent tre ni en verre ni en plastique.
Dtecteur


Cellule photoelectrique qui transforme
lenergie lumineuse en courant electrique
qui est amplifi



Dtermination de la concentration dune solution X en
utilisant une courbe dtalonnage

Applications:
SPECTRE DABSORPTION
cafine