cido sulfrico 1

Produccin de
cido sulfrico
Qumica de los procesos industriales
cido sulfrico 2
Importancia del cido sulfrico
Es el producto qumico de mayor produccin a
escala mundial
Produccin anual mundial:
150 MTon
Es una medida del potencial qumico-industrial
de un pas
cido fuerte, fijo, de bajo precio
Se utiliza principalmente en la industria
qumica como reactivo en diferentes procesos
cido sulfrico 3
Propiedades
cido sulfrico 4
Propiedades qumicas
cido
H
2
SO
4
(ac) HSO
4
-
(ac) SO
4
2-
(ac)
Oxidante
Cu + H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+ H
2
O
Deshidratante
C
11
H
22
O
11
(s) + H
2
SO
4
(l) C(s) + H
2
O

+ H
2
SO
4
(ac)
Sulfonante
CH
3
C
6
H
5
(l) + H
2
SO
4
(l) CH
3
C
6
H
4
SO
3
H + H
2
O
cido sulfrico 5
Usos
Uso Porcentaje
Fertilizantes 68
Refinacin petrleo 8
Metalurgia 5
Compuestos inorgnicos 5
Compuestos orgnicos 5
Pulpa y papel 3
Tratamiento de agua 2
Otros 4
cido sulfrico 6
Productos comerciales
Concentracin
cido de bateras: 33.5%
cido para fertilizantes: 62.2%
cido de Glover: 77.7%
Reactivo: 98%
Pureza
Tcnico (fertilizantes, metalurgia)
Puro (bateras, productos orgnicos)

cido sulfrico 7
Esquema de fabricacin
Obtencin de SO
2
(g), a partir de:

Azufre
Sulfuros de metalurgias no-ferrosas
cido sulfhdrico (gas natural y petrleo)
Reciclaje de cido sulfrico
Oxidacin SO
2
(g) SO
3
(g)
Mtodo de las cmaras de plomo
Mtodo de contacto
Absorcin de SO
3
(g) por agua
cido sulfrico 8
Azufre
Estado natural
Elemental (4%)
Depsitos sedimentarios y
volcnicos
Combinado
Sulfuros metlicos (4%)
Combustibles fsiles (87%)
Gas natural (5%)
Sulfatos (yeso)
Propiedades
Slido amarillo plido,
con varias formas
alotrpicas
Temperatura de fusin:
112-114C
Viscosidad alta a
temperaturas menores
de 160C
Abundancia en corteza
0.05%
cido sulfrico 9
Proceso Frasch (1900)
Se extrae azufre elemental de depsitos
subterrneos
Profundidad: 50-80m
Azufre mezclado con minerales
Tres tuberas concntricas
Inyeccin de agua sobrecalentada a 165C
(central)
Inyeccin de aire comprimido caliente (externa)
Ascensin de azufre lquido espumado
(intermedia)
cido sulfrico 10
Extraccin por mtodo Frasch
En la
actualidad, la
extraccin de
azufre
elemental
representa
slo el 13%
de la
produccin
En 1973,
representaba
el 73%
cido sulfrico 11
Proceso Claus
Materia prima
H
2
S (gas natural, depuracin de gases
residuales de utilizacin o procesamiento de
combustibles fsiles)
Alto rendimiento (96-98%) y elevada pureza
del azufre obtenido
Por regulaciones ambientales, en la
actualidad representa aproximadamente el
50% del azufre producido
cido sulfrico 12
Proceso en dos etapas
Etapa trmica
H
2
S es oxidado por aire (combustin)
Horno a alta temperatura
Se forma SO
2
como producto principal,
quedando H
2
S sin reaccionar y producindose
algo de azufre
Etapa cataltica
H
2
S reacciona con SO
2
para formar azufre
Bajas temperaturas
Catalizador: bauxita
cido sulfrico 13
Reacciones
2 H
2
S(g) + 3O
2
(g) 2 SO
2
(g) + 2H
2
O (g)
4 H
2
S(g) + 2 SO
2
(g) 6 S(g) + 4H
2
O (g)
6 H
2
S(g) + 3O
2
(g) 6 S(g) + 6H
2
O (g)
cido sulfrico 14
Esquema de produccin
H
2
S
O
2
(Aire)
Horno de
Combustin
950-1250 C
Intercambiador
S (Liq)
H
2
O (Vapor)
Reactor
Cataltico
170-350 C
H
2
O (Vapor)
S (Liq)
Condensador
Reaccin total: 3H
2
S + 3/2O
2
3S + 3H
2
O

H = -664 kJ
cido sulfrico 15
Aprovechamiento de minerales pirticos
FeS
2
, MeS
Flotacin Tostacin
SO
2
Fe
2
O
3
, MeO MeS FeS
Tostacin Metales H
2
SO
4
Fe
2
O
3

SO
2
Metales
Ceniza
cido sulfrico 16
Produccin de SO
2
por tostacin
Minerales pirticos
La pirita (FeS
2
) pulverizada
se quema en presencia de
aire a temperaturas
cercanas a 1000 C y se
produce SO
2
y xidos de
hierro
El SO
2
producido se
encuentra contaminado con
polvo, humedad. El gas
debe ser sometido a varias
etapas de purificacin antes
de alimentarlo a oxidacin
cataltica.

FeS
2
Pirita
ZnS Esfalerita o blenda
CuFeS
2
Calcopirita
FeS Pirrotita
FeZnS
2
Esfalerita
PbS Galena
HgS Cinabrio
Cu
2
S Calcosina
CuS Covellita
Cu
3
FeS
3
Bornita
AsFeS Mispiquel
cido sulfrico 17
Hornos de tostacin
Reacciones
2FeS
2
+ 11/2O
2

Fe
2
O
3
+ 4SO
2
+ 411.1 Kcal
3FeS
2
+ 8O
2

Fe
3
O
4
+ 6SO
2

+ 585.8 Kcal
Dos objetivos
Obtener gas y cenizas
Recuperar el calor
generado

cido sulfrico 18
Mtodo de las cmaras de plomo
Catlisis
Homognea
por NO
2
cido sulfrico 19
Proceso
Cmaras
Oxidacin de H
2
SO
3
a H
2
SO
4
Torre de Gay-Lussac
Absorcin de xidos de nitrgeno
provenientes de las cmaras
Torre de Glover
Enfriamiento de gases
Concentracin de cido de cmaras
Desnitracin de cido proveniente de torre
Gay-Lussac
cido sulfrico 20
Reacciones qumicas
Cmaras
SO
2
+ H
2
O H
2
SO
3

H
2
SO
3
+ NO
2
H
2
SO
4
NO
H
2
SO
4
NO H
2
SO
4
+ NO
NO + O
2
NO
2
SO
2
+ O
2
+ H
2
O H
2
SO
4

Torre de Glover
NOHSO
4
+ HNO
3
H
2
SO
4
+ 2NO
2
2 NOHSO
4
+ H
2
O 2H
2
SO
4
+ NO + NO
2
Torre de Gay-Lussac
(N
2
O
3
, N
2
O
4
) + H
2
SO
4
NOHSO
4
+ HNO
3
+ H
2
O
cido sulfrico 21
Mtodo de contacto
Es el utilizado actualmente
Produce cido 98-99%
Oxidacin de SO
2
a SO
3
en reaccin
cataltica heterognea, con V
2
O
5
como
catalizador
Tres etapas
Depuracin de gases de entrada
Reaccin cataltica
Absorcin de SO
3
cido sulfrico 22
Depuracin de gases
Especialmente necesaria cuando el SO
2

proviene de tostacin de piritas
Impurezas a eliminar
Polvo
As
2
O
3

Haluros
Agua
Al entrar al convertidor, el SO
2
tiene
concentracin de 10-12% y temperatura
420C

cido sulfrico 23
Reacciones
Reacciones qumicas
S + O
2
SO
2
SO
2
+ O
2
SO
3
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

S + 3/2O
2
+ H
2
O H
2
SO
4
Reacciones catalticas
SO
4
2-
+ SO
3
S
2
O
7
2-
2V
5+
+ O
2-
+ SO
2
SO
3
+ 2V
4+
2V
4+
+ O
2
2V
5+
+ O
2-
SO
2
+ O
2
SO
3


cido sulfrico 24
Esquema del proceso
cido sulfrico 25
Convertidor
Reaccin:
SO
2
(g) + O
2
(g) SO
3
(g)
H = -95.5 kJ/mol
Constante de equilibrio
k
P
= p
SO3
/ p
SO2
p
O2
0.5


Conversin
presin
temperatura
velocidad
cido sulfrico 26
Operacin del convertidor (I)
Enfriamiento
entre etapas
Catalizador
V
2
O
5
sobre
zeolitas
cido sulfrico 27
SO
2
410-430C

4 (99.5%)
3 (93%)
2
1
% Conversin 60-65%
T = 615-635 C
% Conversin 60-65%
T =435-450 C
% Conversin 85-90%
T = 520 C
% Conversin 85-90%
T = 435-455 C
Int.
Int.
Operacin del convertidor (II)
cido sulfrico 28
Doble contacto
cido sulfrico 29
Absorcin de SO
3
Reaccin:
SO
3
(g)+ H
2
O(l) H
2
SO
4
(l)
H = -89 kJ/mol
La reaccin directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la
solucin
El SO
3
se absorbe en cido sulfrico 98%
En exceso de SO
3
, puede formarse
H
2
SO4SO
3
(leum 20%)

cido sulfrico 30
Absorbedores

cido sulfrico 31
Aspectos ambientales
Las emisiones de SO
2
(g), SO
3
(g) y vapor de H
2
SO
4

representan los principales riesgos ambientales
En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia
cida
Se toma como referencia de contaminacin la
cantidad de SO
2
/SO
3
liberado a la atmsfera, por
unidad de produccin de cido sulfrico
En escala global, las plantas de produccin de cido
sulfrico no representan la contribucin principal a la
lluvia cida
Las plantas de generacin de energa elctrica que
utilizan combustibles fsiles son la fuente principal