Universidad Autnoma

del Estado de Hidalgo

Instituto de Ciencias Bsicas e Ingeniera
rea Acadmica de Ciencias de la Tierra y Materiales
Ingeniera en Ciencia de Materiales
Sntesis y Anlisis de LiNbO3 por
el Mtodo de Co-Precipitacin
Jorge Isaac Lpez Flores
Contenido
Introduccin

Preparacin de LiNbO3

Mediciones

Resultados y Discusin

Conclusiones
Introduccin
Durante los ltimos aos, el niobato de litio ha sido identificado como un material ferro
elctrico de gran importancia ya que posee un rango amplio de propiedades fsicas, por lo
que tiene mltiples aplicaciones.

Antes el mtodo de reaccin en estado slido era el ms popular para el desarrollo de estos
polvos cermicos, actualmente es de vital importancia la sntesis por medio de co-
precipitacin ya que es simple, rpido y se tiene un control ms simple en cuanto a
composicin, tamao de partcula y la opcin de modificar las partculas superficiales de
manera ms homognea.
Preparacin de LiNbO3
Despus de realizar los clculos estequiomtricos, se disolvi LiNbO3 (99.9 %) en 100
mL de agua destilada, tambin se disolvi Nb2O5 (99.9 %) en una pequea cantidad de
cido fluorhdrico antes de calentarlo en bao mara por 20 hrs.
Se agreg la misma cantidad de alcohol etlico (C2H5OH) a la solucin que contena el
nitrato de litio y el fluoruro de niobio.
La mezcla acuosa de carbonato de amonio (NH4CO3) e hidrxido de amonio (NH4OH) se
fue agregando con agitacin constante a la solucin hasta obtener un PH > 10,
asegurando una precipitacin completa del carbonato de litio y del hidrxido de sodio.
Posteriormente se filtro, se lav repetidamente con agua destilada y se puso a secar en un
horno a 100 C por 12 hrs.
Preparacin de LiNbO3
Usando alcohol polivinlco (PVA) como aglutinante, con los polvos, se formaron pellets
circulares de 1 cm de dimetro y 1.5 mm de espesor.

Estos pellets fueron calentados lentamente hasta alcanzar una temperatura de 600 C
para librarlos del aglutinante.

Los pellets de LiNbO3 fueron sintetizados a 600, 700, 800, 900 y 1000 C,
respectivamente durante 6 hrs.
Mediciones
Se utiliz un difractmetro Seifert modelo XRD 3003TT con una lmpara de Cu ( =
1.5406 ) a 40 kV y 20 mA con un detector de Si. El escaneo se llev acabo en el rango
de 20-60 con un avance de 2 por min. Los picos indicaron la tarjeta ICDD apropiada
para usar.
La morfologa del polvo de LiNbO3 fue examinada con un HRSEM FEI modelo FEG
200, el anlisis elemental de los polvos sintetizados fue usando un ataque EDAX del
SEM.
El espectro de Raman se realiz con un laser He-Ne de 633 nm en un rango de 100-1500
cm con una resolucin de espectro de 5 cm.
El espectro de FTIR simple del LiNbO3 fue realizado con una resolucin de 1 cm en un
rango de 450-4000 cm usando un pellet de KBr.
Mediciones
El DTA y el TGA fueron medidos simultneamente en una atmosfera de N2 y se
incremento la temperatura en un rango de 10 C por min. En un analizador trmico
simultneo Netzesch modelo STA 409.
La curva de histresis de los polvos de LiNbO3 fue obtenida con un magnetmetro en un
rango de campo magntico de -20,000 a +20,000 Oe.
Las propiedades dielctricas se obtuvieron con un medidor LCR modelo Agilent 4294A,
para realizar las mediciones, se prensaron los pellets de LiNbO3 obteniendo la geometra
de un capacitor, con lo cual no slo se calcul la constante dielctrica sino tambin la
conductividad elctrica del polvo cermico.
RESULTADOS Y DISCUSIN
XRD
A bajas temperaturas se presentan
picos adicionales y estos
desaparecen a los 800 C durante
el cambio de fase y el grado de
cristalizacin.
800 C es considerada la
temperatura optima de sintetizado.
A 800 C el difractogrma indica
la formacin de LiNbO3 puro con
una estructura cristalina hexagonal
segn la tarjeta No. 20-631 de la
ICDD.
Los parmetros de red fueron a =
5.146 y c = 13.855 .
El tamao promedio de cristal fue
calculado con la frmula de
Sherrer =

cos

El tamao promedio de los
cristales fue de 68 nm.
HRSEM
La morfologa que presenta es
irregular en cuanto a forma.

En promedio el tamao de
partculas es nanoscpico.

En la fig. (b) se logran ver poros y
pobre empaquetamiento de los
granos. Sin embargo los limites de
grano se sobre ponen unos sobre
otros densamente.

Se nota un incremento en el
tamao de grano con un
incremento de temperatura de
sintetizado.
EDAX
El EDAX de las matrices no puede
detectar la presencia de litio debido
a que su nmero atmico es
demasiado bajo.

El EDAX de las matrices muestra
la presencia de Niobio y Oxgeno
cuyos porciento en peso son 69.88
% y 30.12 % respectivamente
(porciento atmico 28.55 % y
71.45 % respectivamente).

La composicin exacta LiNbO3

+
se encontr
con el ancho de algunos picos de
Raman con el mtodo de Schlarb.
Raman
El espectro de Raman muestra
bandas a 153, 175, 239, 258, 319,
368, 431, 471, 584, 621 y 876
cm.
En el rango de 270-400 cm la
frecuencia es influenciada por el
desplazamiento de cationes de Li.
De acuerdo con resultados previos,
dentro del rango de 550-670 cm
el comportamiento, tal ves, es por
el modo en el que se desplaza el
Nb-O especialmente el movimiento
de oxgeno.
En el O-Nb-O su ngulo de 180
aparece debajo de 432 cm debido
al fuerte enlace entre Li-O y al
ngulo formado entre O-Li-O.
A frecuencias menores de 238 y
152 cm el Nb-O presenta una
deformacin en su estructura.
FTIR
Los picos a 721 y 624 cm se
deben a las vibraciones de Nb-O.

El pico a 1392 cm es a causa de
un grupo de CO3 muy dbil
cuando el precursor se calcino
arriba de 500.

Los picos a 1142 y 1104 cm se le
pueden atribuir al fuerte
movimiento vibratorio
antisimtrico del Li-O.

Los picos a 1629, 2916 y 3425
cm son debido a los enlaces de
Hidrgeno y al fuerte movimiento
de OH.
TGA-DTA
En el rango de temperatura de 30
C a 258 C se observa una perdida
de peso del 12.4 %,
correspondiente a la vaporizacin
de residuos del solvente y la
combustin de especies orgnicas.
En el rango de temperatura de 258
C a 550 C la perdida del 13 % se
debe a la vaporizacin de cristales
de oxido y a la perdida de carbono
e hidrgeno.
De las curvas del DTA los picos
entre 305 C y 385 C
corresponden a la cristalizacin de
LiNbO3.
En el pico endotrmico existe una
perdida qumica por absorcin de
agua en el rango de temperatura de
180 C a 200 C y empieza la
descomposicin de xidos por la
formacin de gases de CO, CO2 y
O2 a 300 C y completa a 420 C.
Curva de
Histresis
La saturacin magntica de -
20,000 a +20,000 es de 520.43
10
6
emu.

La saturacin magntica de
+20,000 a -20,000 es de
514.54 10
6
emu.

La coercitividad magntica es de
362.13 Oe.

La remanencia magntica es de
59.962 10
6
emu
Variacin
Dielctrica
Se proyect una parte imaginaria
() y una parte real () para las
constantes dielctricas.
En ambos valores se nota un
decremento al aumentar la
frecuencia, esto puede ser a causa
de un comportamiento de
relajacin del material.
A bajas frecuencias las constantes
dielctricas son altas debido a el
efecto de polarizacin en la
interface electroltica del electrodo
por la presencia de cationes
conductores de Li excitados.
La poca variacin de las constantes
dielctricas a altas frecuencias se
debe al ion inducido y al momento
dipolar elctrico.
Conductividad
Elctrica
A bajas frecuencias (1 Hz a 1
kHz) no se observa un cambio
significativo en la conduccin
elctrica.
La conductividad elctrica presenta
un aumento a partir de 1 kHz a 1
MHz, esto debido a un incremento
significativo de la movilidad de
iones Li
+
, los cuales son
originados por las vacancias
creadas por el ion Nb
5+
de la
matriz de Nb2O5.
La conductividad obtenida a 1
MHz fue de 2.52 10
4
S cm
1
.
La comparacin de la
conductividad elctrica del LiNbO3
sintetizado con la reportada en la
literatura, fue satisfactoria.
Conclusiones
Los anlisis demostraron que se sintetiz exitosamente un polvo cermico de LiNbO3
usando el mtodo qumico de co-precipitacin.
El anlisis de XRD mostr que nuestro polvo posea una estructura cristalina hexagonal
y que la temperatura ptima de sintetizado es de 800 C.
La comprensin de la estructura y morfologa de este material se bas en las medidas
obtenidas de las pruebas HRSEM, EDAX, Raman y FTIR.
La curva de histresis demostr claramente el ferromagnetismo natural del material a
temperatura ambiente y con una conductividad elctrica de 2.52 10
4
S cm
1
a 1
MHz.

Introduccin
Preparacin de
LiNbO3
Mediciones
Resultados y
Discusin
XRD HRSEM EDAX Raman FTIR TGA-DTA
Curva de
Histresis
Variacin
Dielctrica
Conductividad
Elctrica
Conclusiones