Elementos que existen como gases a 25

0
C y 1 atmsfera
5.1
5.1
Unidades de presin
1 pascal (Pa) = 1 N/m
2

1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101,325 Pa
Barmetro
Presin =
Fuerza
rea
Presin
atmosfrica
Nivel del mar 1 atm
6 km 0.5 atm
16 km 0.2 atm
5.2
Columna
de aire
7924
760 ( )
a
Pb e

=
Pb: presin atmosfrica en
mm Hg
a:altura sobre el nivel del
mar
Altitud(m) P at (mm Hg)
0 760
500 716
1000 674
3400 500
4000 462
5.2
Manmetros usados para medir las presiones de los gases
Gas Gas
Vaco
5.3
Como P (h) Aumenta V Disminuye
Aparato para estudiar la relacin
entre presin y volumen de un gas
P o 1/V
P x V = constante
P
1
x V
1
= P
2
x V
2

5.3
Ley de Boyle
A temperatura constante,
cantidad constante de
gas

Variacin del volumen de gas con la temperatura
a presin constante
5.3
V o T
V = constante x T
V
1
/T
1
= V
2
/T
2

T (K) = t (
0
C) + 273.15
Ley de
Charles y
Gay-Lussac
La temperatura ser
en escala Kelvin
Ley de Dalton de las presiones parciales
V y T son
constantes
P
1
P
2
P
total
= P
1
+ P
2

5.6
Combinacin
de gases
Considere un caso en que dos gases , A y B, estn en un
recipiente de volumen V.
P
A
=
n
A
RT
V
P
B
=
n
B
RT
V
n
A
es el nmero de moles de A
n
B
es el nmero de moles de B
P
T
= P
A
+ P
B
X
A
=
n
A

n
A
+ n
B

X
B
=
n
B

n
A
+ n
B

P
A
= X
A
P
T
P
B
= X
B
P
T

P
i
= X
i
P
T

5.6
2KClO
3
(s) 2KCl (s) + 3O
2
(g)
Botella llena de oxgeno
gaseoso y vapor de agua
P
T
= P
O
+ P
vapor agua

2 5.6
Botella llenndose con oxgeno
gaseoso
Botella llena de agua
lista para colocarse en la
tina de plstico
La ecuacin de estado de un gas ideal est basadas en
cumplir los supuestos de la teora cintica-molecular
de los gases, en relacin a que a bajas densidades las
molculas se consideran como masas puntuales de
volumen despreciables y a elevadas temperaturas, se
considera que las interacciones moleculares son
despreciables.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real
es mucho ms complejo, debido a que muchas se
pueden trabajar con gases comprimidos y/o trabajar a
bajas temperaturas, de tal forma que el volumen
propio de las molculas y/o las interacciones
moleculares ya no llegan a ser despreciables.
Nobel 1910
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja
que las isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben
dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar,
con el incremento de la temperatura.
En la figura inferior se han representado las denominadas
isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas
experimentalmente, y representan la presin en funcin del
volumen a distintas temperaturas.
1. Las molculas se pueden considerar masas puntuales de
volumen despreciable comparado con el volumen del
recipiente.
2. Las molculas obedecen las leyes de Newton, pero
individualmente se mueven en forma aleatoria, con
diferentes velocidades cada una, pero con una velocidad
promedio que no cambia con el tiempo, si la temperatura se
mantiene constante.
3. Las molculas realizan choques elsticos entre s, por lo
tanto se conserva tanto el momento lineal como la energa
cintica de las molculas.
4. El gas se encuentra en equilibrio trmico con las paredes
del envase.
5. El gas ejerce presin por choques moleculares de sus
unidades moleculares con las paredes del recipiente.
Consideremos N molculas movindose libremente en un
recipiente cbico de lado a, orientado a lo largo de los ejes
cartesianos. Al chocar una molcula con una pared
perpendicular al eje x cambia su momentum y el tiempo
que tarda de dar dos choques consecutivos es:
2
2
x x
x
p m
a
t
u
u
A =
A =
Por lo tanto, la fuerza ejercida por la molcula sobre la
pared, de acuerdo a la tercera Ley de Newton es:
2
/
x
p
F F m a
t
u
A
= =
A
Considerando N molculas, cuya velocidad a la largo del eje

x tiene una velocidad media de y que la presin es F/A,
llegamos a la siguiente relacin:
2
2
2
/
x
x
m a F
P PV mN
A
a
u
u
= = =
donde es el promedio del cuadrado de la componente x y
que en los otros ejes la velocidad cuadrtica promedio es la
misma. Dado que las molculas se mueven aleatoriamente, se
debe cumplir que:

2
x
u
2 2 2 2 2 2
1
3
y z
x x
u u u u u u = + + =
Donde es la velocidad cuadrtica media de una
molcula en el gas:
2
u
2
x
u
2
1
3
PV mNu =
Reescribiendo la ecuacin deducida anteriormente en
funcin de la velocidad cuadrtica media:
Reordenando este trmino:
2
2 1
( )
3 2
E
k
PV N mu =
Considerando que el teorema de la equiparticin de la
energa que considera que la contribucin a la energa de
un gas de cada grado de libertad de sus molculas es:
2 2 2
2
1 1 1 1
2 2 2 2
1 3
2 2
y
x
B
B B
z
m m m k T
R
m k T k
N
u u u
u
= = =
= =
Por tanto queda demostrado:
2
2 1 2 3
( ) ( )
3 2 3 2
B
PV N m N k T u = =
2 3 2 3
( ) ( )
3 2 3 2
B
A A
R N
PV N k T N T R T
N N
n
= = =
Considerando la relacin entre la constante y Bolltsman y con
constante unviersal de los gases tenemos:
Finalmente:
PV RTn =
Raz cuadrada de la Velocidad cuadrtica media:
2
3
1 3 3
2 2
B
B
A
M
k T
RT
m k T
m mN
u u u = = =
3RT
M
u =
Efusin y difusin molecular
A menor masa M, mayor rms.
Curvas de la distribucin de la energa cintica media a
distintas temperaturas y para la misma sustancia
Las interacciones moleculares atenan los impactos de la
molcula sobre la pared del recicipente y el resultado de estas
interacciones es una presin menor (presin de gas real) a la
presin que predice la ecuacin del gas ideal
1 mol de gas ideal
PV = nRT
n =
PV
RT
= 1.0
2
2 real
ideal
an
V
p p = +
Corrige las fuerzas de
interaccin molecular
Fuerzas de atraccin
Fuerzas de repulsin
0
o
C
( ) nRT nb V
V
an
p =
|
|
.
|

\
|
+
2
2
Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles
y el volumen del recipiente, respectivamente.
Las molculas de gas si tienen volumen!
El volumen efectivo para el movimiento molecular es
menor al volumen del recipiente: V
ef
= V nb
2
2
nRT an
p
V nb V
=

( )
2
2
1 an
T p V nb
nR V
| |
= +
|
\ .
Constantes de van der Waals
Gas a (atmL
2
/mol
2
) b (L/mol)
He 0.034 0.0237
Ar 1.34 0.0322
H
2
0.244 0.0266
N
2
1.39 0.0391
O
2
1.36 0.0318
Reescribiendo la ecuacin de Van der Waals:
Gas T
c
(K) P
c
(atm) V
c
(L/mol)
He 5.19 2.24 0.0573
H
2
33.2 12.8 0.0650
N
2
126.2 33.5 0.0895
O
2
154.6 49.8 0.0734
Los parmetros de la ecuacin de Van der Waals, y son
obtenidos en general a partir de las condiciones de punto
crtico de un compuesto:
Estimar el volumen molar del dixido de
carbono a 500 K y 100 atm considerando un
tratamiento de gas ideal y gas real.
Dato: Las constantes de van der Waals del
CO
2
son: a=3.592 atm.L
2
.mol
-2
, b=4.26710
-2

L mol
-1
)
2
1 1
1
(8.206 10 . . . ) (500 )
0.410
100
RT L atmK mol K
Lmol
P atm

= =
2
m
m
RT a
P
V b
V
=

Rearreglando la ecuacin de Van der Waals

considerando 1 mol de gas despecamos una ecuacin
cbica para determinar el volumen molar
1
453 . 0

= + Lmol
P
RT
b
2 1 2
) ( 10 59 . 3

= Lmol
P
a
3
2
0
m
m
m
RT a ab
V b V V
P P P
| | | |
+ + =
| |
\ . \ .
Efectuando los clculos:
3 1 3
) ( 10 53 . 1

= Lmol
P
ab
0
2 3
=
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
P
ab
V
P
a
V
P
RT
b V
m m m
0 ) 10 53 . 1 ( ) 10 59 . 3 ( 453 . 0
3 2 2 3
= +

m m m
V V V
Usando calculadora se debe resolver la siguiente ecuacin:
1
0.366 .
m
V L mol

=
1
0.410 .
m
V L mol

=
Solucin:
Considerando gas ideal:
Recordemos el factor de compresibilidad:

El factor de compresibilidad es 1 para el gas ideal y se
aproxima a 1 cuando menor es la desviacin de las respecto al
comportamiento ideal. Podemos representar z como una serie
de potencias de la concentracin molar n/V = 1/V
m
:



Los coeficientes de esta expansin son funcin de T y se
llaman los coeficientes viriales.
B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede calcular de
las fuerzas de interaccin entre pares. C(T) es el tercero e
implica la interaccin entre tres partculas
La ecuacin de Virial tiene limitaciones, en particular a altas
densidades o bajas temperaturas.
RT
pV
z
m
=
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+ =
3 2
1
V
n
D
V
n
C
V
n
B z