A 1 Lei da Termodinmica

Amanda Alves Barbosa

Geciane Alves dos Santos

A energia no criada nem destruda, ela sempre se
conserva!
2
Sistema, universo e vizinhana
Princpio Fundamental da 1 Lei :
A Termodinmica concentra-se nas transferncias
de energia e divide-as em duas categorias:
Trabalho e Calor
3
Universo Classificao dos sistemas:
Para o Estudo das Transferncias de Energia
define-se:
O estado do sistema descrito por meio das variveis: P, V, T
e n.
Se o estado do sistema no muda, ento, o sistema est em
equilbrio com a vizinhana.
Transferncia de energia (w)
Transferncia de energia denominada TRABALHO (w)
Definio de trabalho:
Trabalho = Fora (N) x Deslocamento (m)
1N . m

= 1J

4
w = 0 w > 0 d 0 d = 0
Posio inicial
w = caminho F (r) . dr (1)
5
P
i
= 1 atm
T
Vi
Trabalho de compresso
Temperatura constante
P
ext.
= 1 atm
M
x = x
0
x = 0

M
h

x = x
0
x = x
0
- h
Gs ideal
P
f

T
Vf
Trabalho em um Sistema Termodinmico
6
P
ext.
= P
f
= P
i
+ Mg/A
P
ext.
= 1 atm + Mg/A
(2)
F(x) = P
i
A + Mg
A magnitude da fora externa dada por:
(3)
Para o clculo do w, substitumos a eq. (3) na eq. (1):
w = - caminho F (x). dx
w = - x
0
(P
i
A + Mg ). dx
x
0
- h

Clculo do Trabalho Associado ao Movimento
do Pisto pelo Bloco
7
(4)
w = (P
i
A + Mg) h
(5)
Sabendo-se que (P
i
A + Mg) e calculando a integral para dx:
Simplificando a equao 4, teremos o w em funo da variao do
volume.
V = V
f
- V
i

V
f
= A(x
0
h) V
i
= Ax
0

V = A(x
0
h) Ax
0
P
i
Ah = -P
i
V e Mgh = -MgV/A
Agora obtemos:
V = -Ah

w = - P
ext
V
w = - (P
i
+ Mg/A) V
F(x)
8
Mtodo Grfico para o Clculo do Trabalho
O retngulo da Figura tem altura P
ext.
e
uma largura de V
f
V
i
= -V, portanto, a
rea dada por:
Esta rea corresponde a
magnitude do trabalho
w = - P
ext
V
Processo em 1 Etapa
9
Variao do Trabalho com o Caminho
M/2
M/2
x = x
0
x = x
0
- h
x = 0

Gs ideal

1 atm
T
Vi
Compresso em 2 etapas:
V
f
V
i
V

O w realizado ser o mesmo de 1 etapa?
Temperatura constante
10
Clculo Algbrico do Trabalho para 2 Etapas:
w = - P
ext.
(V) dV
Substituindo as diferentes componentes de
presso para cada um dos seus respectivos
caminhos:
w = - v
i
(P
i
+ Mg/2A) dV - v (P
i
+ Mg/A) dV
V
f
w = - P
i
V - Mg/A (V
f
V
i
/2 V/2)
V
f
(7)
Pode-se constatar que:
w = - P
ext
V (1 etapa)
w2 < w1
(6)
11
Mtodo Grfico para o Clculo do Trabalho
Esta rea corresponde a
magnitude do trabalho
Processo em 2 Etapas
Como observado pela rea do grfico, o
w realizado em 2 etapas menor que o
realizado em 1 etapa.
12
Considerando Um Nmero Infinito de Etapas
w = ?
Idealiza-se o seguinte processo:
x = x
0
x = x
0
- h
x = 0

Compresso
1 atm
T
Vi
Gs ideal

Temperatura constante
Algebricamente o w ser:
13
Clculo Algbrico do Trabalho para Um Nmero
Infinito de Etapas:
Para este processo, a P
ext.
dada por:
P
ext.
= P
sis
+ dP
P
ext.
= P
sis
+ g/A dM
(8)
Substituindo a eq. (7) na eq. do w, eq.(8), obtm-se:
w = - v
i
(P
ext.
(V) dV
V
f
w = - v
i
(P
sis
+ dP) dV
V
f
w = - v
i
P
sis
dV - v
i
dP dV
V
f
w = - v
i
P
sis
dV


V
f
V
f
(9)
14
Considerando o gs ideal, n e T constantes:
V
f
(10)
w = - v
i
P
sis
dV


P
sis
(V) = -nRT/V
w = - v
i
nRT/V

dV


V
f
Substitui em:
w = -nRTv
i
1/V

dV


V
f
w = -nRT ln (Vf / Vi)


Se Vf < Vi , ento, ln(Vf / Vi) < 0, logo o w = +
Observao grfica
15
Mtodo Grfico para o Clculo do Trabalho
Para este caso, o caminho segue
a isoterma.
Processo em Infinitas Etapas
Em cada ponto, o sistema s
infinitesimalmente deslocado do
equilbrio.
Processo Quase Esttico
Processo Reversvel
16
Processo Cclico
Compresso
Expanso
M
M
Qual o trabalho resultante?
17
Processo Cclico
wCclico = wcompresso + wExpanso
wCclico = -(1atm + Mg/A) (Vf Vi) - (1atm) (Vf Vi)
Considerando-se wc = - P
ext
(-V) e wE = - P
ext
(+V)

wCclico = Mg/A (Vi Vf)
Escrevendo Vi e Vf em termos de A e o pisto com coordenada x:
wCclico = Mg/A) (Ax0 Ax0 + h)
wCiclico = Mgh
(11)
(12)
18
Trabalho Cclico pelo Mtodo Grfico
wcompresso
wexpanso
wcclico
O trabalho positivo!
19
Trabalho Cclico Reversvel pelo Mtodo Grfico
No ciclo reversvel o trabalho apresenta etapas de compresso e
expanso reversveis (quase- estticas).
Processo Idealizado
O w adicionado ao sistema pela
compresso igual ao w perdido na
expanso
Processo reversvel
isotrmico
Wrev = 0
20
Clculo do w Sistemas isotrmicos
Repetindo experimentos com o sistema isolado do contato trmico
verifica-se que:
A temperatura do gs aumenta com a compresso
o resultado da energia transferida pelo w realizado sobre o sistema.
O (w) associado a diferentes caminhos o mesmo!
?
21
O (w) em um processo adiabtico no dependente do caminho.
Conclu-se que:
O (w) uma funo de estado!
Nova propriedade termodinmica:
Energia interna (U)
U = Uf -Ui
Uad = U
i

dU
U
f
Considerando um caminho adiabtico
U = ad

dw = wad (13)
22
A equao (13) deve ser estendida para a incluso de outras formas de
transferncia de energia.
Pode-se considerar uma transferncia de energia que no seja pelo
trabalho mecnico do sistema.
Exemplo
Volume constante
Gs ideal

Calor Calor
A temperatura do gs aumenta
Aumento da energia interna
Entrada de energia na forma de calor
(q) no sistema
23
U = Uf -Ui
Uad = U
i

dU
Portanto, a equao (13) pode ser estendida para:
U
f
Uad = V
const.

dqv = qv (14)
Combinando as equaes (13) e (14)
U =

dw +

dqv
U = w + q (15)
1 Lei da Termodinmica
24
25
Consequncias da primeira lei
Relao entre a quantidade de calor e a variao de temperatura
Capacidade calorfica para um gs ideal

(15)
(16)
(17)
5 =

= +


Isto implica que U funo de T , V e n, logo = (, )
=

Aumento de energia com dT
A capacidade calorfica e variao de energia interna

=
(20)
(18)
(19)
Aumento de energia com o dV

Processo a volume constante ter = 0, assim:

Taxas de variao de energia em quantidades mensurveis
Combinando as equaes
Dividindo por
(21)
(22)
(23)
28
Transformao de energia a volume constante
=

(23)
(24)
Estas equaes podem ser aplicadas a qualquer sistema!
Quantidades mensurveis.
Quando escoa a partir da vizinhana

> 0 e > 0
Quando < 0

> 0, a energia do sistema diminui

Experincia de Joule
A quantidade

no fcil encontrar!

Fazendo = , = , = =
=

Com = 0

=

A energia independe do volume, consequentemente U
funo apenas da temperatura, U (T).
A experincia de Joule no precisa para gases reais.
Experincia de Joule
Efeito abaixo dos limites observveis!
(25)
(26)
Combinao das variveis de estado
Mudanas de estado a presso constante
=

=
=

1
2
1
2
1

2
+
2

2

1
+
1

1
=

(27
)
(28)
(29)
= +
Entalpia do sistema, uma propriedade de estado extensiva, H
=

+ =

O calor extrado da vizinhana igual ao
aumento da entalpia do sistema?
(30)
(31)
(32)
29
2
+
2

2

1
+
1

1
=

Clculo da energia a volume constante
Calor absorvido por um Lquido
Calor de vaporizao,

Considerando uma variao infinitesimal no estado de um
sistema, a equao 31 torna-se :
Tomando-se e como variveis convenientes para
=

(34)
Considerando P = constante
(33)
(35)
A razo entre e a capacidade calorfica do sistema e,
=

Quantidade mensurvel
Expresso geral!
A equao 37 equao pode ser reduzida a
(36)
(38)
=

ou
(37)
(36)
Relao entre e

+ +

Dividindo por

+C

= +

(x) =
20 =

Combinando as equaes 20 e x
Relao desejada
(40)
(41)

Energia necessria para afastar as molculas
Termo referente ao trabalho produzido por dT

=
A equao 41 uma equao geral entre

O experimento de Joule diz que a

= 0, para um gs ideal
V=RT/P
(44
)
(43
)
Para slidos e lquidos

Variao do volume por aumento de um
grau de temperatura muito pequena!
Experincia de Joule-Thomson
A experincia de Joule falha na identificao da variao de temperatura!

=
1

=
2

2
0

2
+
2

2
=
1
+
1

2
=
1

Processo isentlpico!
Analisando o experimento de Joule-Thomson
=

O valor limite entre da razo e , quando 0
Dividindo por dP tem-se

Coeficiente de Joule -Thomson
(45
)
Temperatura de inverso de Joule-Thomson
Temperatura caracterstica, acima
da qual
JT
negativo!

Para gs ideal = 0
Processos adiabticos

=
3
2

Para um gs ideal

=
3
2

2
3

Caso Geral!
(46
)
(47
)
(48
)

/
=

/
Rearranjando para P

=
=

Para gases reais!