de un producto qumico oxidable (combustible), liberando calor y emisiones lumnicas; la reaccin se confina a una zona denominada llama, donde se produce la mayor parte de las reacciones del proceso.
El oxidante es oxigeno molecular, generalmente suministrado como aire ambiental.
Para que se produzca la reaccin el combustible y oxigeno deben estar en contacto.
Definiciones bsicas en combustin COMBUSTIN: La zona donde tiene efecto se denomina cmara, u hogar de combustin, que cumple las siguientes funciones:
Permite ingreso de combustible y aire Mezcla intima de los reactantes Confinamiento de reactantes y productos Redistribucin y almacenamiento de calor
COMBUSTIN COMPLETA Cuando el combustible se oxida completamente generando CO 2 , agua y dems productos de combustin.
En una combustion completa, el reactante se quema en el oxigeno, produciendo um nmero limitado de produtos y una llama oxidante azul. Cuando un hidrocarburo se quema en el oxigeno, la reaccion generar apenas dioxido de carbono y agua. COMBUSTIN COMPLETA Cuando elementos como carbono, nitrogeno azufre y hierro son quemados, el resultado sern los xidos mas comunes. Carbono ir a generar el dixido de carbono. Nitrogeno ir a gerar el dioxido de nitrogeno. Azufre ir generar dioxido de azufre La combustion completa es normalmente imposble de alcanzar, a menos que la reaccin ocurra en situaciones cuidadosamente controladas (por ejemplo, en un laboratrio).
COMBUSTIN Combustin turbulenta Es caracterizada por flujos turbulentos. Es la mas usada en la industria (ejemplo: turbinas de gs, motores a diesel, etc.), pues la turbulencia ayuda al combustible a mezclarse con el comburente. Combustion incompleta En la combustion incompleta no hay el suministro de oxigeno adequado para que esta ocurra de forma completa. El reactante se quema en oxigeno, pero podr producir innmeros productos. Cuando un hidrocarburo se quema en oxigeno, la reaccion generar dioxido de carbono,monoxido de carbono, agua, y varios otros compuestos como oxidos de nitrogeno, dependendo de la composicicon del combustible. COMBUSTIN
Tambin hay liberacion de tomos de carbono, bajo la forma de holln. La combustin incompleta es mucho mas comun que la completa y produce un gran nmero de subprodutos. En el caso de quema de combustible en automviles, esos subproductos pueden ser muy prejudiciales a la salud y al medio ambiente, y al motor (corrosion, desgaste por presencia de MP, etc).
QUEMADOR: Componente donde se combina el combustible con aire, preparndolo para la combustin.
COMBUSTIBLES: Los combustibles son generalmente de origen fsil (gasolinas, GNV, fuel oil # 2 (diesel), fuel oil #6 (bunker). De origen vegetal (biocombustible). COMBUSTIBLES GASES: gas natural, gas licuado de petrleo, gas de gasgeno
LIQUIDOS: gasolinas, diesel, bunker liviano y residual
SOLIDOS PULVERIZADOS: como el carbn mineral, no son comunes en el medio local
SOLIDOS GRUESOS: se queman en lecho fijo o lentamente mvil (quema en parrilla viajera) COMBUSTIBLES INDUSTRIALES Son productos qumicos, generalmente polmeros complejos, que contienen componentes fcilmente oxidables. Hidrocarburferos: provienen de derivados del petrleo o carbn mineral. La antracita es un carbn tpico Coke es producto procesado (pirolisis) de carbn mineral. Metano Gas licuado: mezcla de propano (C 3 H 8 ) y butano (C 4 H 10 ) Diesel, gasolinas, residuales pesados PODER CALORIFICO Es la energa que la masa del combustible puede liberar debido a una reaccin qumica de oxidacin.
El poder calorfico tpico de los combustibles fsiles es de alrededor de:
PCcomb. fsiles = 19500 BTU/lb = 10000 kCal/kg.
PODER CALORIFICO SUPERIOR E INFERIOR El agua formada por la oxidacin del combustible puede presentarse como liquido o como vapor; esto da origen a dos valores de poder calorfico: PCS superior -> agua como liquido PCI inferior -> agua como vapor
Nota: generalmente el agua no se condensa en la cmara de combustin, por lo cual para efectos de calculo se toma el poder calorfico inferior.
Para combustibles hidrocarburferos lquidos est entre 40 a 45 MJ/kg en base volumtrica dependiendo de la densidad.
Para el fuel oil el PCI ser entre 41-43 MJ/kg
QUIMICA DE LA COMBUSTION REACCIONES BASICAS
C + O 2
CO 2
El aire contiene 79/21 partes de oxigeno molecular por cada mol de oxigeno. La fraccin es equivalente a 3.76, por lo que el aire puede expresarse como: O 2 + 3.76 N 2
C + (O 2 + 3.76 N 2 )
CO 2 + 3.76 N 2
PRESENCIA DE HIDROGENO Los combustibles de hidrocarburos contienen hidrogeno adems de oxigeno. Este tambin participa en la reaccin de oxidacin y genera agua como producto de la combustin
CH 4 + 2O 2
CO 2 + 2H 2 O
Donde 2 moles de O 2 oxidan tanto al carbono como el hidrogeno presentes en el metano REACCIONES BASICAS DE COMBUSTION El combustible hidrocarburfero puede expresarse como C x H y , otra manera mas simplificada es la forma CH y/x , indicando que se tiene y/x tomos de hidrogeno por cada tomo de carbono.
La reaccin que contiene la cantidad de oxigeno justa para oxidar todo el material oxidable del combustible ser: COMBUSTION CON AIRE
Reactantes:
CH Y/X + (1 + Y/4X) ( O 2 + 3.76 N 2 )
Productos:
CO 2 + (Y/2X) H 2 O + 3.76 (1+ Y/4X)N 2
EJEMLO: REACCIONES DE COMBUSTION Ecuacin qumica Generalmente, la ecuacin qumica para quemar un hidrocarburo con oxgeno es: C x H y + (x + (y/4))O 2 xCO 2 + (y/2)H 2 O Por ejemplo, la quema de propano es: C 3 H 8 + 5O 2 3CO 2 + 4H 2 O La ecuacin, en sntesis, de un hidrocarbonato es siempre la siguiente: Comb. + Oxigeno dioxido de carbono + agua+calor La combustin es una reaccin de una substancia (combustible) con el oxigeno (comburente) presente en la atmsfera, con liberacin de energia.
EJEMLO: REACCIONES DE COMBUSTION La liberacin o consumo de energa durante una reaccin es conocida como variacin de la entalpia (H), esto es, la cantidad de energa de los productos de reaccin (Hp) menos la cantidad de energa de los reactantes de la reaccin (Hr):
H = Hp Hr
Cuando H > 0 esto significa que la energa de los produtos es mayor que la energia de los reactantes y la reaccin es endotrmica, o sea, absorbe calor del medio ambiente. Cuando H < 0, esto significa que la energia de los reactantes es mayor que la energia de los productos y la reaccin es exotrmica, o sea, libera calor para el medio ambiente, como en el caso de combustin de la gasolina, por ejemplo.
EJEMLO: REACCIONES DE COMBUSTION La respiracin es un proceso de combustion (quema de alimentos) que libera energa necesaria para las actividades realizadas por los organismos.
Es interesante notar que la reaccin inversa de la respiracion es la fotosntesis, que ocurre en el cloroplasto de las clulas vegetales, donde son necesarios gas carbonico, agua y energia (tomada de la luz solar) para liberar oxigeno y producir material orgnico (celulosa, glucosa, amido, etc.) utilizado en el crecimiento del vegetal.
PRESENCIA DE EXCESO DE AIRE La buena combustin requiere de un poco mas de aire que el estequiomtrico. Se puede introducir por un lado el llamado Factor de aire estequiomtrico, que es la relacin entre aire real y aire estequiomtrico.
En clculos tcnicos se prefiere el factor de exceso de aire que implica la fraccin adicional de aire en relacin al estequiomtrico. REACCIONES DE COMBUSTION Las ecuaciones qumicas abajo ilustran la cantidad de calor (H) liberada durante la combustin completa e incompleta del metano (CH4).
Note como la cantidad de calor liberado es menor en los casos de combustin incompleta. Por tanto, adems de la combustin incompleta genera compuestos nocivos a la salud humana, hay tambin una gran desventaja econmica, pues con una misma cantidad de combustible habr menor cantidad de energa generada. RELACION DE EXCESO DE AIRE Las ecuaciones son: Combustin completa del metano: CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2 O (l) H = - 802 kJ/mol (energa liberada)
Combustin incompleta del metano: CH 4 (g) + 3/2 O 2 (g) CO(g) + 2H 2 O(l) H = - 520 kJ/mol
CH 4 (g) + O 2 (g) C(s) + 2H 2 O(l) H = - 408,5 kJ/mol
RELACION DE EXCESO DE AIRE La reaccin de combustin CH 4 con 20% de exceso de aire quedara:
Productos CO 2 + 2 H 2 O + (1+.20)(1+4/4) 3.76 N 2 + 0.20(1+4/4) O 2
CONCENTRACION DE GASES EN PRODUCTOS La reaccin de combustin presentada anteriormente genera un numero de moles totales N t
Para la combustin completa de metano con exceso de aire de 20%, el numero de moles totales en productos ser N tp
N tp = 1+2+(1+0.20)(1+4/4) 3.76+0.2 (1+4/4) N tp = 12.424 (incluye agua en los productos)
CONCENTRACION DE GASES EN PRODUCTOS
En base seca (b.s) este numero es de:
N tp = 1+(1+0.20)(1+4/4) 3.76+0.2 (1+4/4) N tp = 10.424 (no incluye agua los productos)
Para un fuel oil pesado tpico el valor de N tp
y/x = (1.5 a 1.8 )
Para y/x = 1.6
Con exceso de aire del 20% (base seca)
N tp = 1 + (1+0.20)(1+1.6/4) 3.76 + 0.2 (1+1.6/4) N tp = 7.6 (no incluye agua en los productos)
Relacin aire combustible en base masa (a/f) Esta relacin depende tanto del tipo de combustible (y/x) como del exceso de aire
Para el caso estequiomtrico (ea = 0) a/f = (1+y/4x)Maire / (1) Mfuel
En exceso de aire
a/f = (1+ea)( 1+y/4x)Maire / (1) Mfuel
Mair= (32+3.76*28) = 137.28 g/mol Mfuel= 2 +y/x
EJEMPLO Con exceso de aire 20%
y/x (ma/mf) Esteq (ma/mf) Real 2.5 2 1.6 14.13 16.96 COMPOSICION DE COMBUSTIBLES En base a los pesos moleculares se puede expresar una molcula de la forma
CH y/x S w/x O z/x N u/x
Los coeficientes y/x, w/x, z/x se obtiene en base a las masas (m) y masa molecular (M) de los elementos respectivos
As, y/x es el cociente entre el numero de moles de H y el numero de moles de C (Nh/Nc)
Similarmente para los otros Luego se procede a plantear la ecuacin de combustin de la siguiente forma:
En los reactantes:
CH y/x S w/x O z/x N u/x +(1+ea)(1+y/4x+w/x+u/x+z/x) (O 2 +3.76 N 2 )
En los productos:
CO 2 + (y/4x) H 2 O + (w/x) SO 2 + (u/x) NO 2 + 3.76(1+ea) (1+y/4x+w/x+u/x+z/x) N 2 + ea(1+y/4x+w/x+u/x+z/x)O 2
Los valores del caudal emitido por cada uno de los contaminantes desde el tubo de escape (motores), o chimenea (hornos, calderas), se utiliza las relaciones estequiometrias de la ecuacin de combustin a partir del consumo de combustible.
Qcont = Qcomb(N cont)(Pmcont/PM/comb)
Donde: Ncont: numero de moles del contaminante en la ecuacin Pmcon: peso molecular del contaminante Pmcomb: peso molecular del combustible Estequiometria y concentracin de gases de combustin La composicin relativa del combustible, esto es la relacin de masa entre sus componentes principales permite establecer una formula qumica que sea representativa para el proceso de combustin.
Con la relacin de pesos moleculares de un combustible dado (fuel oil), se llega a la formula qumica de molculas representativa.
Estequiometria y concentracin de gases de combustin Se supone un combustible de la forma C x H y O w S v N u
La formula qumica del combustible puede expresarse de manera simplificada por
CH 1.517 O 0.004 S 0.0069 N 0.0059
Estequiometria y concentracin de gases de combustin La relacin C/H puede calcularse en base a pesos moleculares y numero de tomos de cada elemento:
C/H = (12*1)/(1*1.517) = 7.91 Tomando un 20% de ea se puede demostrar que el nmero de moles totales de los productos en base seca es Nt = 7.55. La concentracin de CO 2 ser por tanto la relacin entre el numero de moles de CO 2 (uno) y el Nt, esto es:
CO 2 = 1/7.55 = 0.132 = 13.2% ( en base seca) Estequiometria y concentracin de gases de combustin La concentracin de O 2 en base seca ser de aproximadamente 3.7%, mientras que la de azufre ser de SO 2 = 0.0069/7.55 = 0.000913 (913 ppm)
Para convertir esta fraccin a mg/m 3 , asumiendo condiciones normales de presin y temperatura, se multiplica la concentracin volumtrica por el peso molecular (64 kg/kg-mol para el SO 2 ) y se divide por el volumen molar (22.4 m 3 /kg-mol) dando como resultado: 913*(10 -6 )m 3 /m 3 *(64kg/kg-mol)/(22.4m 3 /kg-mol) = 2608 mg/m 3 (base seca 3.7% O 2 )
Estequiometria y concentracin de gases de combustin Para expresar O 2 (tal como dice la norma para emisiones de gases de combustin (corregidos a 15% de oxigeno, en base seca), se tiene:
Si se trata de un MCI, este valor est dentro del lmite permisible (1500 mg/m 3 ), mostrado en archivo aparte, del Libro VI Anexo 3 de las regulaciones ambientales.
Combustin Combustin de octano C 8 H 18 con anlisis elemental
1 kmol de C 8 H 18 tiene una masa de: (8*12) + (18*1) = 96 + 18 = 114 kg
Los porcentajes gravimtricos sern:
(96/114)*100 = 84.2% C (18/100)*100 = 15.8%H 2
De los porcentajes gravimtricos se determina la formula qumica G C = 80% G H = 20% El equivalente en tomos de cada uno/ para el peso ser: 80/12 = 6.67 20/1 = 20 (CH) X = C 6.67 H 20 CH 3 C 2 H 6
Los porcentajes molares de cada uno son: C = 6.67/26.67 = 25%; H 2 = 20/26.67 = 75%
Combustin En un motor de gasolina se consigue la potencia mxima con una ligera deficiencia de aire, mientras que para su funcionamiento mas econmico se requiere de un ligero exceso de aire.
Relacin: 3.76 mol N 2 /mol O 2
Ejemplo: Que volumen de aire se requiere a 60 C y 0.984 kg/cm 2 para quemar octano gaseoso C 8 H 18 ?. Determinar volmenes y masas de reactivos y productos, y calcular la relacin aire combustible.
C 8 H 18 + a(O 2 + 3.76 N 2 ) bH 2 O + c CO 2 +3.76 N 2
C 8 = c: c= 8 H 2 18 = 2b; b= 9 O 2 2a = b+2c; a = 12.5 3.76a = 47 COMBUSTION Lnea 1: reactantes y productos C 8 H 18 + 12.5O 2 + 47 N 2 9H 2 O + 8 CO 2 + 47 N 2
Otra forma de calcular la r a/c m a = 29 kg/kmol = (masa molar del aire)
Moles totales 12.5 +47 = 59.5 moles de aire r a/c = 29 * 59.5/114 = 15.1 kg air/kg comb. COMBUSTION Calculo del volumen de aire:
Mtodo 1: Va = 848*m*T/P Va = 848*59.5*333/0.984*10000 Va = 1710 m 3 /kmol comb. = 1710/114 Va = 15 m 3 air/kg. comb.
Mtodo 2: Conocido r a/c =15.01/1 kg air/kg comb.
Va = mRT/P = 15.01*29.3*333/0.984*10000 Va = 14.88 m 3 air/kg comb.
COMBUSTION Otra forma de determinar el volumen de aire Si se conoce la relacin aire/combustible r a/c = 15.05 kg a /kg c
Va = mRT/P = (15.05)(29.3)(333)/ (10.984)(10000) = 14.9 m 3 /kg comb.
La masa total de productos por kmol de combustible es: 73.5+159.8+597.5 = 830.8 kg
Las moles totales de los productos gaseosos con H 2 O por mol de combustible: 9+8+47 = 64
El peso molecular es: m = 830.8/64 = 12.9 kg/kg mol de productos
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA Ejemplo: (Se utiliza los diagramas P-v; T-s; y las tablas de propiedades del aire y gases productos de combustin, Keenan & Kaye) Un motor de ciclo Otto con 15% de espacio muerto (Vc) trabaja sobre 10 kg/min de aire inicialmente a una presin P 1 de 0.98 kg/cm 2 , y T 1 de 49 C. Si se tiene una relacin de combustible aire r c/a =0.05556 kg comb/kg air, y el PCI=10545 kcal/kg determine:
a) La cilindrada b) Temperaturas y presiones en los ngulos del ciclo c) Calor rechazado, potencia, rendimiento
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA CALCULOS
a) la cilindrada (V D ) c = 15% m = 10 kg/min P 1 = 0.98 kg/cm 2 , T 1 = 49 C PCI= 10545 kcal/kg
= (1 + c)/c = (1 + 0.15) / 0.15 = 7.67
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA
V 1 =m R T 1 /P 1 = 10 ( 29.3) (322)/0.98/10000
V 1 = 9.63 m 3 /min
V D = V 1 V 2 = V 1 V 1 / = 9.63 9.63/7.67
V D = 8.37 m 3 /min
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA
b) Temperaturas y presiones en los ngulos del ciclo Estado 1: T 1 = 322 K P 1 = 0.98 kg/cm 2
Con T 1 (uso de Tabla 2 aire)
Presin relativa del aire P r1 = 1.78 Energa interna por unidad de masa U 1 =54.91 (kJ/kg) Volumen relativo V r1 =120.70 V r1 /V r2 = V 2 /V 1
V r2 = V r1 (V 2 /V 1 ) = V r1 () = 120.70/7.67 = 15.71
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA Estado 2:
@ V r2
T 2 = 708 K P r2 = 30.02 U 2 = 123.84 P 2 =P 1 (P r2 / P r1 ) = 0.98 (30.02/1.78) P 2 = 16.5 kg/cm 2
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA Estado 3:
Q A = r c/a * PCI = 0.05556 (10545) = 586.3 Kcal /kg Q A = u 3 u 2 => u 3 = Q A + u 2
u 3 = 586.3 + 123.84 = 710.1 Kcal/kg
@ u 3 (Tabla 2 aire) T 3 = 3305 K P r3 = 19371 V r3 = 0.11379 P 3 =P 2 (T 3 / T 2 ) = 1.65 (3305/ 708) P 3 = 77 kg air/cm 2
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA
Estado 4:
V r4 /V r3 = V 4 /V 3
V r4 = V r3 (V 4 /V 3 ) = 0.11379 (7.67) = 0.8728 @ V r4 (Tabla 2 aire) T 4 = 1826 K P r4 = 1395.8 u 4 = 361.1 kcal/kg P 4 =P 3 (P r4 / P r3 ) = 77 (1395.8/ 19371) P 4 = 5.55 kg air/cm 2
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA c) Calor rechazado, potencia, rendimiento
Q R = u 4 u 1 => 361.1 54.91 = 306.2 Kcal /kg
W = Q A - Q R = 586.3 306.2 = 280.1 Kcal /kg
Pot = (280.1) (10)/10.5 = 267 CV
= W/Q A = (280.1/586.3)X100 = 47.8%
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA
Combustibles: poder calorfico inferior-PCI (Kcal/kg):
Gas Natural------------------------ 12800 Acetileno---------------------------- 11600 Propano, Gasolina y Butano---- 11000 Gasoil---------------------------------10200 Fuel oil-------------------------------- 9600 Antracita ------------------------------ 8300 Coque --------------------------------- 7800 Gas de Alumbrado ----------------- 7000 Alcohol de 95- ---------------------- 6740