UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GHOHMANN

BIOQUIMICA

OXIDACIONES BIOLOGICAS


Mgr. SOLEDAD BORNAS ACOSTA

OXIDACIONES BIOLOGICAS
La mayora de las Oxidaciones Biolgicas se
lleva a cabo a nivel de mitocondrias.
Principal objetivo es generar energa en forma
de ATP.
OXIDACION REDUCCION
Prdida de O
2
Ganancia de O
2

R-CHO + O
2
R-COOH
Prdida de H
+
Ganancia de H
+

R-CHO + H
2
+
R-CH
2
-OH
Prdida de e
-
Ganancia de e
-

Fe
+++
+ e
-
Fe
++

OXIDACIONES BIOLOGICAS
En la naturaleza siempre se da reacciones
de oxido-reduccin (redox).


AH
2
+ B A + BH
2

OXIDACIONES BIOLOGICAS
CARACTERSTICAS
Siempre participa 2 reaccionantes:
- El reaccionante que se oxida (agente
reductor)
- El reaccionante que se reduce (agente
oxidante)
Involucra la transferencia de electrones (e
-
) de
un reaccionante a otro.
Cada sustancia que participa en un proceso
redox presenta 2 estados (PAR REDOX).
Estado oxidado A B
Estado reducido AH
2
BH
2

OXIDACIONES BIOLOGICAS
CARACTERISTICAS
Presenta un Potencial Redox (E) y lo definimos
como el grado de afinidad que se tiene por los
electrones.
Las unidades del Potencial Redox (E) = voltios
(v).

Ej. Par Redox A E`= - 0,2v
AH
2


Par Redox B E`= + 0,2v (mayor afinidad)
BH
2

E` (pH = 7, T= 25C, P = 1 Atm, [ ] = 1M)
OXIDACIONES BIOLOGICAS
CALCULO DEL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE
DE UNA REACCION DE OXIDO-REDUCCION



= Cambio de energa libre estndar prima
n = Nmero de electrones
f = Constante de Faraday


OXIDACIONES BIOLOGICAS
EJ.
CH
3
-CH-OH-COOH + NAD
+
CH
3
-CO-COOH +
NADH+H
+

LACTATO PIRUVATO




OXIDACIONES BIOLOGICAS
CH
3
-CH-OH-COOH + NAD
+
CH
3
-CO-COOH +
NADH+H
+

LACTATO PIRUVATO

Ag. Red Ag. Ox
OXIDACIONES BIOLOGICAS
Ej. Reaccin de la cadena Respiratoria

NADH+H
+
+ O
2
NAD
+
+ H
2
O



OXIDACIONES BIOLOGICAS
Ej. Reaccin de la cadena Respiratoria

NADH+H
+
+ O
2
NAD
+
+ H
2
O

Ag. Red. Ag. Ox.
OXIDACIONES BIOLOGICAS
En forma directa los 53 kcal /Mol
liberados provocaran que la clula se
queme. Por lo tanto la transferencia de
electrones se realiza poco a poco
mediante la Cadena Respiratoria.
CADENA RESPIRATORIA
Presenta un conjunto de intermediarios que
permite que los electrones se transfiera hasta el
oxgeno.

Ventajas:
- La estructura de las clulas no se altera.
- La energa se aprovecha eficientemente.
- Recibe a dos niveles los electrones
provenientes . del NAD y FAD
- Se establece el acoplamiento de las
reacciones . exergnicas con las
endergnicas.
CADENA RESPIRATORIA
ISOCITRATO
-
CETOGLUTARA
TO
L-MALATO
L--OH
ACILCoA

SUSTRAT
O H
2


SUSTRAT
O
NAD
+

(-0,32v)

NADH+
H
+

(2e
-
+
2H
+
)
CADENA RESPIRATORIA
NAD
+

(-0,32v)

NADH+H
+

(2e
-
+ 2H
+
)
NADH
DESHIDROGENA
SA
FMNH
2

(2e
-
+ 2H
+
)
NADH
DESHIDROGENA
SA
FMN
CADENA RESPIRATORIA

NADH
DESHIDROGENAS
A
FMNH
2

(2e
-
+ 2H
+
)

NADH
DESHIDROGENAS
A
FMN
COENZIMA
Q

COENZIMA
Q H
2
(2e
-
+ 2H
+
)

ADP + Pi ATP +
H
2
O


FLAVOPRO
T
FADH
2

(2e
-
+ 2H
+
)


FLAVOPRO
T FAD
SUCCINAT
O
SUCCINAT
O H
2

CADENA RESPIRATORIA
H
2


COENZIMA
Q

COENZIMA
Q
(2e
-
+ 2H
+
)



CITOCROMO
b
Fe
++
+0,023v



CITOCROMO
b
Fe
+++
CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
CITOCROMO
b
Fe
++
+0,023v



CITOCROMO
b
Fe
+++


CITOCROMO C
1

Fe
+++
+0,22V

CITOCROMO C
1

Fe
++

ADP + Pi ATP +
H
2
O
CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
CITOCROMO
C
1

Fe
+++
+0,22V
CITOCROMO
C
1

Fe
++
CITOCROMO
C
Fe
++
CITOCROMO
C
Fe
+++
CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
CITOCROMO C
Fe
++
CITOCROMO C
Fe
+++
CITOCROM
O a + a
3

Cu
++
CITOCROM
O a + a
3

Cu
+
CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO

CITOCROM
O a + a
3

Cu
++


CITOCROM
O a + a
3

Cu
+

O
=
(+0,82v)
O
2


ADP + Pi ATP +
H
2
O
CADENA RESPIRATORIA
CADENA RESPIRATORIA
APROVECHAMIENTO ENERGETICO DE LA
CADENA RESPIRATORIA
La energa se aprovecha acoplando la formacin
de ATP llamado tambin FOSFORILACIN
OXIDATIVA

FOSFORILACION Formacin de ATP

OXIDATIVA Utilizacin de reacciones
de oxido-reduccin

CADENA RESPIRATORIA
INHIBIDORES
Bloqueadores de la Cadena respiratoria

NADH DESHIDROGENASA


COENZIMA Q


CITOCROMO b



CITOCROMO a + a
3



CIANURO
MONOXIDO DE
CARBONO
ACIDO SULFIDRICO
ANTIMICIN
A
PIERICIDIN
A
AMITAL
RETENONA
CADENA RESPIRATORIA
DESACOPLADORES
Sustancias que bloquean o desacoplan la
FOSFORILACIN OXIDATIVA o formacin de
ATP y se pierde como calor:
- 2,4-DINITROFENOL
- DICUMAROL
- GRAMICIDINA
- VALINOMICINA
- HORMONAS TIROIDEAS (en elevadas [ ])