E.A.P.

DE FARMACIA Y BIOQUMICA

ASIGNATURA:
CODIGO :

QUMICA ORGNICA
FBX1201

Compuestos Aromticos: benceno. Reacciones de

sustitucin electroflica aromtica.
Reacciones qumicas.

Clase 14-15
Benceno

4n+2 electrones

nmero Hckel: 6, 10, 14.

QF. CALDERON RAMOS, Csar A.

REACCIONES DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

Nitracin:
(NO2)
Sulfonacin: (SO3)
Halogenacin: (X)
Deutarizacin: (H-D)
Alquilacin:
(CH3)
(Metilacin)
(R-C=O)
Acilacin:
(Azoicos)

COR

El benceno presenta una gran estabilidad

qumica y propiedades diferentes a la
sustancias con estructuras semejantes

sustituciones

adiciones
4

MECANISMO DE REACCIN
El ncleo aromtico posee electrones mviles, es un
objeto favorable para los ataques de agentes
electroflicos.
1.- Formacin del reactivo electroflico:
El proceso de sustitucin lo precede la descomposicin
de las molculas del reactivo XY, formndose una
partcula electroflica X y un anin Y

XY

X+

2.-La partcula electroflica interacciona con la nube

electrnica del ncleo, formando un complejo ,
por el momento no est unido por un verdadero
enlace qumico.

3.- Posteriormente 2 e- de los 6 e- del ciclo se

localizan en un tomo de carbono, participando en
la formacin del nuevo enlace -

H
+

4.- Luego ocurre una rpida perdida del protn formando

con el anin Y un producto lateral de la reaccin.

HY

REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN
A) HALOGENACIN: Presencia de catalizadores:
AlCl3,
AlBr3,
FeCl3,
FeBr3
Cl : Cl + AlCl3 Cl+ + [AlCl4]
B) NITRACIN: catin nitronio NO2+
2H2SO4 + HNO3 NO2+ + 2HSO4- + H3O+

C)SULFONACIN: grupo sulfnico (-SO3H) se obtiene a partir de

H2SO4 concentrado u oleum (fumante)

H2SO4

SO3+ + HSO4- + H3O+

D) ALQUILACIN: (R- FRIEDEL-CRAFTS) introduccin del grupo. Se

parte de un haluro de alquilo (R-X) en presencia de un catalizador.

CH3-CH2-Cl + AlCl3

CH3-CH2+ + [AlCl4]

E) ACILACCIN: (R. FRIEDEL-CRAFTS) introduccin de un grupo

acilo. Se parte de un haluro de acilo en presencia de un catalizador.

CH3-CO-Cl + AlCl3

CH3-CO+ + [AlCl4]

REACCIONES DE DISUSTITUCIN
Origina 3 tipos de ismeros, segn la posicin de cada
uno de ellos se designa con los prefijos o,m,p.

Y
+

+Y

Y
-o

-m

Y
-p

Para que predomine una de estas posiciones depende del

primer sustituyente (X) tiene efecto orientador sobre el
segundo sustituyente.

 Orientadores a o y p, orientadores primer orden, activadores

-OH -NH2 -OR -O-CH3 R Cl Br I SH

Orientadores m, orientador de segundo orden, desactivadores.

-NO2 -CN -SO3 -CHO -COR -CO2H CO2R CONH2 NH3

REACCIONES DE POLISUSTITUCIN

Predomina el sustituyente de primer

orden.
Tambin se observa si hay:
*Efecto sincrnico (orienta a la
misma posicin)
*Efecto antagnico (orienta a
diferentes posiciones)
*Hay impedimento estrico?

Reacciones de compuestos
aromticos

REACCIONES DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

Nitracin:
(NO2)
Sulfonacin: (SO3)
Halogenacin: (X)
Deutarizacin: (H-D)
Alquilacin:
(CH3)
(Metilacin)
(R-C=O)
Acilacin:
(Azoicos)

Sustitucin electroflica aromtica.

Los electrones pi del benceno se encuentran en un
sistema aromtico estable.
Sin embargo, pueden
dar lugar a un
carbocatin (complejo sigma) y es capaz de
reaccionar con un electrofilo.

SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA DE

LOS DERIVADOS DEL BENCENO
ASPECTOS A TENER EN CUENTA EN LA SUSTITUCIN
DE DERIVADOS DEL BENCENO
REACTIVIDAD
Cmo es de rpida
la Rx comparada
con el benceno?

ORIENTACIN
En qu posicin entra el grupo
sustituyente?

Resultado depender de la capacidad del gpo unido al

benceno para estabilizar la carga positiva que se forma en
el in bencenonio Efecto
Efecto
inductivo

resonante

Nitracin
El cido sulfrico protona el grupo hidroxilo del cido ntrico,
haciendo que se desprenda una molcula de agua y formando un
in nitronio.

Nitracin
El in nitronio formado ataca al benceno.
La prdida de un protn por parte del complejo sigma
produce nitrobenceno.

Sulfonacin
El benceno ataca al SO3 formando el complejo sigma. La
prdida de un protn produce el cido bencenosulfnico.

Sulfonacin del benceno

Paso 1. ataque electroflico

Paso 2. prdida de un protn

21

Halogenacin: (X)
Se lleva a cabo con los elementos del grupo VIIA: F,
Cl, Br, I.
Necesita de un catalizador,

Halogenacin del benceno:

El bromo no es suficiente electroflico para

reaccionar con el benceno, pero un cido de Lewis fuerte, como el FeBr3, cataliza la
reaccin. El Bromo cede un para de electrones al FeBr3, formando un electrfilo mas
fuerte.el in FeBr4 acta como una base dbil

23

24

Esta interaccin cido-base de Lewis genera un intermedio

reactivo porque el enlace Br-Br se ha debilitado como
consecuencia de la polarizacin del enlace.

Alquilacin
El benceno reacciona con halogenuros de alquilo, en
presencia de cidos de Lewis como el tricloruro de
aluminio (AlCl3) o el cloruro frrico (FeCl3), para dar
alquilbencenos. Esta reaccin se conoce como alquilacin
de Friedel Crafts.
1er paso: Formacin del carbocatin:

Alquilacin
2o paso: formacin del complejo sigma:

Alquilacin
3er paso: estabilizacin del producto final y
regeneracin del catalizador:

Acilacin de Friedel-Crafts
1Formacin del intermedio electroflico: el cloruro de cido reacciona
con el catalizador AlCl3 formando un intermedio cido-base de Lewis,
que se rompe heterolticamente para formar un catin acilo.

a)

b)

Acilacin de Friedel-Crafts
2 El electrofilo(ion acilo) reacciona con el benceno
formando el catin ciclohehadienilo y por prdida de un
protn se formal el alquilbenceno.

Acilacin de Friedel-Crafts
2 El electrofilo(ion acilo) reacciona con el benceno
formando el catin ciclohehadienilo y por prdida de un
protn se formal el alquilbenceno.
a)

b)

Si hay mas de un sustituyente

Si hay mas de un sustituyente

a.-Si dos sutituyentes tienen en conflicto sus efectos
directores, el grupo ms activante ser el que gane la
posicin.

Si hay mas de un sustituyente

b.-Si dos sustituyentes orientan a la misma posicin, esa
ser la que se sustituya:

c.-Si dos grupos estn en disposicin relativa meta, la

tercera sustitucin no tiene lugar en la posicin que queda
entre ellos puesto que es la ms impedida estricamente: