Universidad Nacional Del Santa

Facultad de ingeniera

E.A.P de ingeniera civil

TEMA: TERMODINAMICA
CURSO: FISICA II
DOCENTE: Mg. JOEL HERRADDA
VILLANUEVA

Chimbote setiembre - 2008

TERMODINMICA

Campo de la fsica que describe y relaciona las

propiedades fsicas de sistemas macroscpicos
(conjunto de materia que se puede aislar
espacialmente y que coexiste con un entorno infinito
e imperturbable) de materia y energa. El estado de
un sistema macroscpico en equilibrio puede
describirse mediante variables termodinmicas,
propiedades medibles como la temperatura, la
presin o el volumen. Es posible identificar y
relacionar entre s muchas otras variables (como la
densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el
coeficiente de expansin trmica), con lo que se
obtiene una descripcin ms completa de un sistema
y de su relacin con el entorno. Cuando un sistema
macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro,
se dice que tiene lugar un proceso termodinmico.

1.1) TEMPERATURA
La temperatura es una magnitud fsica descriptiva de
un sistema que caracteriza la transferencia de energa
trmica, o calor, entre ese sistema y otros. Desde un
punto de vista microscpico, es una medida de la
energa cintica asociada al movimiento aleatorio de
las partculas que componen el sistema.
Cuando dos sistemas en contacto estn a la misma
temperatura, se dice que estn en equilibrio trmico y
no se producir transferencia de calor. Cuando existe
una diferencia de temperatura, el calor tiende a
transferirse del sistema de mayor temperatura al de
menor temperatura hasta alcanzar el equilibrio
trmico.
Multitud
de propiedades fisicoqumicas de los
materiales o las sustancias dependen de la
temperatura, como por ejemplo su estado (gaseoso,
lquido, slido, plasma...), la densidad, la solubilidad,
la presin de vapor o la conductividad elctrica. As
mismo determina la velocidad a la que tienen lugar
las reacciones qumicas .

En el Sistema Internacional de Unidades, la unidad

de temperatura es el kelvin. Sin embargo, est
muy generalizado el uso de otras escalas de
temperatura, concretamente la escala Celsius (o
centgrada), y, en los pases anglosajones, la
escala Fahrenheit. Una diferencia de temperatura
de un kelvin equivale a una diferencia de un grado
centgrado.

UNIDADES DE TEMPERATURA

Kelvin (unidad del SI)

Grados Celsius (o centgrados) (unidades
habituales)
Grados Fahrenheit (unidades anglosajonas)
Grados Rankine (rara)
Grados Raumur (rara)

1.2) EL CALOR

El calor no es una nueva forma de energa, es el

nombre dado a una transferencia de energa de tipo
especial en el que intervienen gran nmero de
partculas. Se denomina calor a la energa
intercambiada entre un sistema y el medio que le
rodea debido a los choques entre las molculas del
sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda
expresarse macroscpicamente como producto de
fuerza por desplazamiento.

Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor

y energa interna de una sustancia. El flujo de calor es
una transferencia de energa que se lleva a cabo como
consecuencia de las
diferencias de temperatura. La energa interna es la
energa que tiene una sustancia debido a su
temperatura, que es esencialmente a escala
microscpica la energa cintica de sus molculas.

1.3) CAPACIDAD CALORFICA

Capacidad calrica: las sustancias difieren entre
s en la cantidad de calor que se necesita para
producir, en una unidad de masa dada, un
determinado aumento de temperatura. La relacin
directamente proporcional entre la variacin de la
cantidad de calor (DQ) y la variacin de
temperatura
(DT)
se
denomina
capacidad
calrica. Atencin: la palabra capacidad puede
sugerir, errneamente, que creamos que nos
referimos a "la cantidad de calor que un cuerpo
puede contener", mientras que lo que realmente
significa es el calor aadido por unidad de aumento
de temperatura.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura
de TA a TB, el calor absorbido se obtiene
multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por
el calor especfico c y por la diferencia de
temperatura TB-TA.
Se mide en julios por kelvin (unidades del SI).

1.4) CALOR ESPECFICO

El calor especfico o capacidad calorfica especfica, c, de
una sustancia es la cantidad de calor necesaria para
aumentar su temperatura en una unidad por unidad de
masa, sin cambio de estado :
En donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de
calor, m la masa y T la diferencia entre las
temperaturas inicial y final..
Su unidad en el sistema SI es el julio por kilogramo y
kelvin, cuya notacin es J/(kgK). Tambin se usa bastante
las unidad del sistema tcnico , la kilocalora por
kilogramo y grado celsius y su notacin es: kcal/kgC.
1.5) ESCALAS TERMOMETRICAS
Las escalas de temperatura ms comnmente usadas
son dos: Celsius y Fahrenheit. Con fines de aplicaciones
fsicas o en la experimentacin, es posible hacer uso de
una tercera escala llamada Kelvin o absoluta. La escala
Celsius es la ms difundida en el mundo y se la emplea
para mediciones de rutina, en superficie y en altura.

La escala Fahrenheit se usa en algunos pases con el

mismo fin, pero para temperaturas relativamente bajas
contina siendo de valores positivos. Se aclarar este
concepto cuando se expongan las diferencias entre
ambas escalas.
Tradicionalmente, se eligieron como temperaturas de
referencia, para ambas escalas los puntos de fusin del
hielo puro (como 0 C 32 F) y de ebullicin del agua
pura, a nivel del mar (como 100 C o 212 F).
Como puede verse, la diferencia entre estos dos valores
extremos es de 100C y 180 F, respectivamente en las
dos escalas.
Por otro lado, la relacin o cociente entre ambas escalas
es de 100/180, es
decir 5/9. Asimismo una temperatura de 0 F es 32 F
ms fra que una de 0 C, esto permite comparar
diferentes temperaturas entre una y otra escala. Un
algoritmo sencillo hace posible pasar de un valor de
temperatura, en una escala, a unos en la otra y
viceversa, o sea:
0C = 5/9 F 32 y 0F = 9/5 C + 32

La escala absoluta o Kelvin es llamada as por ser

ste su creador. El lmite terico inferior de la
misma no se puede alcanzar interpretndose los K
como el estado energtico ms bajo que pueden
llegar a alcanzar las molculas de la
materia. En los laboratorios de bajas temperaturas
se han alcanzado valores muy bajos, cercanos a
-273.16 C, mediante la congelacin del hielo o del
hidrgeno, que son los gases de menor peso
molecular (es decir los ms livianos).Por lo tanto
sedefine como:
273.16 K = 0 C

Aunque parezca confuso, cada una de las tres escalas de

temperatura discutidas nos permite medir la energa del calor
de una manera ligeramente diferente. Una medida de la
temperatura en cualquiera de estas escalas puede ser
fcilmente convertida a otra escala usando esta simple
frmula.

1.6) DILATACIN TERMICA

Cuando se calienta un cuerpo slido, la energa cintica

de sus tomos aumenta de tal modo que las distancias
entre las molculas crece, expandindose as el cuerpo,
o contrayndose si es enfriado. Estas expansiones y
contracciones causadas por variacin de temperatura
en el medio que le rodea debe tomarse en cuenta
siempre un diseo; por ejemplo, cuando se construyen
puentes con pavimento de hormign, se dejan huecos
entre tramos para evitar agrietaduras o abombamientos
si se hace el pavimento de una sola pieza. De igual
forma los rieles de la va del ferrocarril tienen entre
tramo y tramo una separacin para evitar los efectos de
las variaciones de temperatura. (al hacer referencia a
dilatacin trmica, queda implcita la existencia de
contraccin trmica).

DILATACION TERMICA EN CUERPOS CON ESTADO SOLID

Dilatacin Lineal : El incremento que experimenta la

unidad de longitud al aumentar 1 C su temperatura, se
denomina " Coeficiente de Dilatacin Lineal ".
L = Lo ( 1 + At )
L = Longitud final
Lo = Longitud inicial
= Coeficiente de Dilatacin Lneal
At = incremento de temperatura = (tf - to)

Dilatacin Superficial : El incremento que

experimenta la unidad de superficie al aumentar 1 C
su temperatura se denomina " Coeficiente de dilatacin
superficial ".
S = So ( 1 + At )
S = Superficie final
So = Superficie inicial
= Coeficiente de Dilatacin Superficial ( aproximadamente igual
a2)
At = Incremento de temperatura = (tf - to)

Dilatacin Cbica : El incremento que

experimenta la unidad de volumen al aumentar 1C
su temperatura se denomina " Coeficiente de
Dilatacin Cbica "
V = Vo ( 1 + y At )
V = Volumen final
Vo = Volumen inicial
y = Coeficiente de Dilatacin Cbica
At = Incremento de temperatura = (tf - to)

DILATACION TERMICA EN CUERPOS CON ESTADO

LIQUIDO
Dilatacin Liquida : La dilatacin de los lquidos es
similar a la dilatacin cbica de los slidos, por
tanto, depende del incremento de temperatura y de
la naturaleza del lquido.
V = Vo ( 1 + K At )
V = Volumen inicial
Vo = Volumen final
K = Coeficiente de dilatacin cbica del liquido
At = Incremento de temperatura = (tf - to)

DILATACION TERMICA EN CUERPOS CON ESTADO

GASEOSO
Dilatacin Gaseosa : Experimentalmente se
comprueba que la dilatacin trmica de los gases
no depende de su naturaleza, es decir, todos los
gases experimentan el mismo incremento de
volumen con un mismo incremento de temperatura.

El coeficiente de dilatacin de los gases, ,

es el mismo para todos ellos y su valor es :
= 1 / 273
El valor del volumen final de un gas que ha
experimentado un incremento de temperatura At
se calcula apartir de la siguiente expresin :
V = Vo ( 1 + At )
V = Volumen final
Vo = Volumen inicial
= Coeficiente de Dilatacin de los Gases

2. CALOR Y TERMODINMICA
2.1) TERMODINAMICA
La Termodinmica es la parte de la fsica que estudia la
energa,
la
transformacin
entre
sus
distintas
manifestaciones, como el calor, y de su capacidad para
producir un trabajo. Est ntimamente relacionada con la
mecnica estadstica de la cual se pueden derivar numerosas
relaciones termodinmicas. La termodinmica estudia los
sistemas fsicos a nivel macroscpico , mientras que la
mecnica estadstica
suele
hacer
una
descripcin
microscpica de los mismos.
2.2) LEY UNIVERSAL DE LOS GASES
La materia puede presentarse en tres estados: slido, lquido
y gaseoso. En este ltimo estado se encuentran las
sustancias que denominamos comnmente "gases".
Ley de los gases Ideales Segn la teora atmica las
molculas pueden tener o no cierta libertad de movimientos
en el espacio; estos grados de libertad microscpicos estn
asociados con el concepto de orden macroscpico. Las
libertad de movimiento de las molculas de un slido est
restringida a pequeas vibraciones; en cambio, las molculas
de un gas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas
por las paredes del recipiente que las contiene.

Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables

macroscpicas en base a las experiencias en laboratorio
realizadas. En los gases ideales, estas variables incluyen la
presin (p), el volumen (V) y la temperatura (T).
La ley de Boyle - Mariotte relaciona inversamente las
proporciones de volumen y presin de un gas, manteniendo la
temperatura constante: P1. V1 = P2 . V2
La ley de Gay-Lussac afirma que el volumen de un gas, a presin
constante, es directamente proporcional a la temperatura
absoluta:

La ley de Charles sostiene que, a volumen constante, la presin

de un gas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta del sistema:

En ambos casos la temperatura se mide en kelvin (273 K = 0C)

ya que no podemos dividir por cero, no existe resultado.
De las tres se deduce la ley universal de los gases:

Como consecuencia de la hiptesis de Avogadro puede

considerarse una generalizacin de la ley de los gases. Si el
volumen molar (volumen que ocupa un mol de molcula de
gas) es el mismo para todos los gases en CNPT, entonces
podemos considerar que el mismo para todos los gases ideales
a cualquier temperatura y presin que se someta al sistema.
Esto es cierto por que las leyes que gobiernan los cambios de
volumen de los gases con variaciones de temperatura y presin
son las mismas para todos los gases ideales. Estamos
relacionando proporcionalmente el nmero de moles (n), el
volumen, la presin y la temperatura: P.V ~ n T. Para establecer
una igualdad debemos aadir una constante (R) quedando:
P.V = n . R . T
El valor de R podemos calcularlo a partir del volumen molar en
CNPT:
Por definicin n (nmero de moles) se calcula dividiendo la
masa de un gas por el Mr (la masa molecular relativa del
mismo).
Que es otra forma de expresar la ley general de gases ideales

2.3) LEYES DE LA TERMODINAMICA

Primera ley de la termodinmica
Permtase que un sistema cambie de un estado inicial de
equilibrio , a un estado final de equilibrio , en un camino
determinado, siendo el calor absorbido por el sistema y el
trabajo hecho por el sistema. Despus calculamos el valor
de . A continuacin cambiamos el sistema desde el mismo
estado hasta el estado final , pero en esta ocasin por u n
camino diferente. Lo hacemos esto una y otra vez, usando
diferentes caminos en cada caso. Encontramos que en todos
los intentos es la misma. Esto es, aunque y separadamente
dependen del camino tomado, no depende, en lo absoluto, de
cmo pasamos el sistema del estado al estado , sino solo de
los estados inicial y final (de equilibrio).

Del estudio de la mecnica recordar, que cuando un objeto

se mueve de un punto inicial a otro final , en un campo
gravitacional en ausencia de friccin, el trabajo hecho
depende solo de las posiciones de los puntos y no, en
absoluto, de la trayectoria por la que el cuerpo se mueve. De
esto concluimos que hay una energa potencial, funcin de las
coordenadas espaciales del cuerpo, cuyo valor final menos su
valor inicial, es igual al trabajo hecho al desplazar el cuerpo.

Ahora,
en
la
termodinmica ,
encontramos
experimentalmente, que cuando en un sistema ha cambiado
su estado al , la cantidad dependen solo de las coordenadas
inicial y final y no, en absoluto, del camino tomado entre
estos puntos extremos. Concluimos que hay una funcin de
las coordenadas termodinmicas, cuyo valor final, menos su
valor inicial es igual al cambio en el proceso. A esta funcin
le llamamos funcin de la energa interna.
Representemos la funcin de la energa interna por la letra .
Entonces la energa interna del sistema en el estado , , es
solo el cambio de energa interna del sistema, y esta
cantidad tiene un valor determinado independientemente de
la forma en que el sistema pasa del estado al estado f:
Tenemos entonces que:
Como sucede para la energa potencial, tambin para que la
energa interna, lo que importa es su cambio. Si se escoge
un valor arbitrario para la energa interna en un sistema
patrn de referencia, su valor en cualquier otro estado
puede recibir un valor determinado.

Esta ecuacin se conoce como la primera ley de la

termodinmica , al aplicarla debemos recordar que se
considera positiva cuando el calor entra al sistema y
que ser positivo cuando el trabajo lo hace el sistema.
A la funcin interna , se puede ver como muy
abstracta en este momento. En realidad, la
termodinmica clsica no ofrece una explicacin para
ella, adems que es una funcin de estado que
cambia en una forma predecible. ( Por funcin del
estado, queremos decir, que exactamente, que su
valor depende solo del estado fsico del material: su
constitucin , presin, temperatura y volumen.)
La primera ley de la termodinmica , se convierte
entonces en un enunciado de la ley de la
conservacin de la energa para los sistemas
termodinmicos.

La energa total de un sistema de partculas , cambia en una

cantidad exactamente igual a la cantidad que se le agrega al
sistema, menos la cantidad que se le quita.
Podr parecer extrao que consideremos que sea positiva
cuando el calor entra al sistema y que sea positivo cuando la
energa sale del sistema como trabajo. Se lleg a esta
convencin, porque fue el estudio de las mquinas trmicas lo
que provoc inicialmente el estudio de la termodinmica .
Simplemente es una buena forma econmica tratar de obtener
el mximo trabajo con una maquina de este tipo, y minimizar el
calor que debe proporcionrsele a un costo importante. Estas
naturalmente se convierten en cantidades de inters .

Si nuestro sistema slo sufre un cambio infinitesimal en su

estado, se absorbe nada ms una cantidad infinitesimal de calor
y se hace solo una cantidad infinitesimal de trabajo , de tal
manera que el cambio de energa interna tambin es
infinitesimal. Aunque y no son diferencias verdaderas, podemos
escribir la primera ley diferencial en la forma:

Podemos expresar la primera ley en palabras diciendo:

Todo sistema termodinmico en un estado de equilibrio ,
tiene una variable de estado llamada energa interna
cuyo cambio en un proceso diferencial est dado por la
ecuacin antes escrita.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo
proceso de la naturaleza que parte de un estado de
equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema
esta en estado de equilibrio cuando podemos describirlo
por medio de un grupo apropiado de parmetros
constantes del sistema como presin ,el volumen,
temperatura, campo magntico y otros la primera ley
sigue verificndose si los estados por los que pasa el
sistema de un estado inicial (equilibrio), a su estado final
(equilibrio), no son ellos mismos estados de equilibrio.
Por ejemplo podemos aplicar la ley de la termodinmica
a la explosin de un cohete en un tambor de acero
cerrado.
Hay algunas preguntas importantes que no puede decir
la primera ley. Por ejemplo, aunque nos dice que la
energa se conserva en todos los procesos, no nos dice
si un proceso en particular puede ocurrir realmente.

Esta informacin nos la da una generalizacin enteramente

diferente, llamada segunda ley de la termodinmica, y gran
parte de los temas de la termodinmica dependen de la
segunda ley.
La mquina trmica slo podra convertir energa calorfica
completamente en energa mecnica , conservndose la
energa total del proceso. En el refrigerador simplemente se
transmitira la energa calorifica de un cuerpo fro a un cuerpo
caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca
se ha logrado ninguna de estas aspiraciones y hay razones
para que se crea que nunca se alcanzarn.
Segunda ley de la termodinmica.
Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron
dispositivos muy eficientes. Solo una pequea fraccin del
calor absorbido de la fuente de la alta temperatura se poda
convertir en trabajo til. Aun al progresar los diseos de la
ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se
sigue descargando en el escape de una mquina a baja
temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica .
Sigue siendo una esperanza disear una maquina que pueda
tomar calor de un depsito abundante, como el ocano y
convertirlo ntegramente en un trabajo til..

Entonces no seria necesario contar con una fuente de

calor una temperatura ms alta que el medio ambiente
quemando combustibles. De la misma manera, podra
esperarse, que se diseara un refrigerador que
simplemente transporte calor, desde un cuerpo fro a un
cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo
exterior
Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas violan la
primera ley de la termodinmica. La mquina trmica
slo podra convertir energa calorfica completamente en
energa mecnica, conservndose la energa total del
proceso. En el refrigerador simplemente se transmitira la
energa calorifica de un cuerpo fro a un cuerpo caliente,
sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha
logrado ninguna de estas aspiraciones y hay razones para
que se crea que nunca se alcanzarn.
La segunda ley de la termodinmica, que es una
generalizacin de la experiencia, es una exposicin cuyos
artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos
enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales
hace destacar un aspecto de ella, pero se puede
demostrar que son equivalentes entre s. Clausius la
enuncio como sigue:

un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin

que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de
compensacin). Este enunciado desecha la posibilidad de
nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica que
para transmitir calor continuamente de un objeto fro a
un objeto caliente, es necesario proporcionar trabajo de
un agente exterior.

Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos

cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del
cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda
ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del
cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin
de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir
solamente por medio de gasto de un trabajo.

Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras

equivalentes a las siguientes: es completamente
imposible realizar una transformacin cuyo nico
resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
extrado de una fuente que se encuentre a la misma
temperatura.

Este enunciado elimina nuestras ambiciones de la

mquina trmica, ya que implica que no podemos
producir trabajo mecnico sacando calor de un solo
depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un
depsito que est a una temperatura ms baja.

Para demostrar que los dos enunciados son

equivalentes, necesitamos demostrar que si cualquiera
de los enunciados es falso, el otro tambin que se
consuma el trabajo. Podemos usar una mquina
ordinaria para extraer calor de un cuerpo caliente, con
el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a
un cuerpo fro.

Pero conectando nuestro refrigerador "perfecto" al

sistema, este calor se regresara al cuerpo caliente, sin
gasto de trabajo, quedando as utilizable de nuevo
para su uso en una mquina trmica. De aqu que la
combinacin de una maquina ordinaria y el
refrigerador "perfecto" formar una mquina trmica
que infringe el enunciado de Kelvin-Planck. O podemos
invertir el argumento.

Si el enunciado Kelvin-Planck fuera incorrecto,

podramos
tener
una
mquina
trmica
que
sencillamente tome calor de una fuente y lo convierta
por completo en trabajo. Conectando esta mquina
trmica "perfecta" a un refrigerador ordinario, podemos
extraer calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer
calor de un cuerpo caliente, convertirlo completamente
en trabajo, usar este trabajo para mover un refrigerador
ordinario, extraer calor de un cuerpo fro, y entregarlo
con el trabajo convertido en calor por el refrigerador, al
cuerpo caliente. El resultado neto es una transmisin de
calor desde un cuerpo fro, a un cuerpo caliente, sin
gastar trabajo, lo infringe el enunciado de Clausius.
La segunda ley nos dice que muchos procesos son
irreversibles. Por ejemplo, el enunciado de Clausius
especficamente elimina una inversin simple del
proceso de transmisin de calor de un cuerpo caliente,
a un cuerpo fro. Algunos procesos, no slo no pueden
regresarse por s mismos, sino que tampoco ninguna
combinacin de procesos pueden anular el efecto de un
proceso irreversible, sin provocar otro cambio
correspondiente en otra parte.

Tercera ley de la termodinmica.

En el anlisis de muchas reacciones qumicas es
necesario fijar un estado de referencia para la
entropia. Este siempre puede escogerse algn nivel
arbitrario de referencia cuando solo se involucra un
componente; para las tablas de vapor
convencionales se ha escogido 320F. Sobre la base
de las observaciones hechas por Nernst y por otros,
Planck estableci la tercera ley de la
termodinmica en 1912, as:
la entropia de todos los slidos cristalinos perfectos
es cero a la temperatura de cero absoluto.
Un cristal "perfecto" es aquel que esta en equilibrio
termodinmica. En consecuencia, comnmente se
establece la tercera ley en forma ms general,
como:La entropa de cualquier sustancia pura en
equilibrio termodinamico tiende a cero a medida
que la temperatura tiende a cero.

La importancia de la tercera ley es evidente.

Suministra una base para el calculo de las
entropas absolutas de las sustancias, las cuales
pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas
para determinar la direccin de las reacciones
qumicas.
Una interpretacin estadstica de la tercera ley
es ms bien sencilla, puesto que la entropa se ha
definido como:
En donde k es la constante de Bolzmall es la
probabilidad termodinmica. En vista de la
anterior disertacin, la tercera ley equivale a
establecer que:

Esto significa que slo existe una forma de ocurrencia del

estado de energa mnima para una sustancia que
obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los
clculos basados en la tercera ley no estn desacuerdo con
los experimentos . Sin embargo, en todos los casos es
posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la
sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms
istopos o presentarse molculas diferentes o, tambin,
una distribucin de no equilibrio de las molculas. En tales
casos hay ms de un estado cuntico en el cero absoluto y
la entropia no
2.4) MAQUINAS TERMICAS
Los orgenes de la termodinmica nacen de la pura
experiencia y de hallazgos casuales que fueron
perfeccionndose con el paso del tiempo.
Sadi Carnot (1796-1832) es el fundador de la
termodinmica como disciplina terica, escribi su trabajo
cumbre a los 23 aos. Este escrito estuvo desconocido
durante 25 aos hasta que el fsico Lord Kelvin
redescubriera la importancia de las propuestas contenidas
en l.

Llam la atencin de Carnot el hecho de que no

existieran teorias que ava-laran la propuestas
utilizadas en el diseo de las mquinas de vapor y
que todo ello dependira de procedimientos
enteramente empricos. Para resolver la cuestin
propuso que se estudiara todo el procedimiento
desde el punto de vista mas gene-ral, sin hacer
referencia a un motor, mquina o fluido en
especial.
Las bases de las propuestas de Carnot se pueden
resumir haciendo notar que fu quien desarroll el
concepto de proceso cclico y que el trabajo se
produ-ca enteramente "dejando caer" calor desde
una fuente de alta temperatura hasta un depsito
a baja temperatura. Tambin introdujo el concepto
de mquina reversible.

El principio de Carnot establece que la mxima cantidad de

trabajo que puede ser producido por una mquina trmica
que trabaja entre una fuente a alta temperatura y un
depsito a temperatura menor, es el trabajo producido por
una mquina reversible que opere entre esas dos
temperaturas. Por ello demostr que ninguna mquina
poda ser mas eficiente que una mquina reversible.
A pesar que estas ideas fueron expresadas tomando como
base la teora del calrico, resultaron vlidas.
Posteriormente Clausius y Kelvin, fundadores de la
termodinmica terica, ubicaron el principio de Carnot
dentro de una rigurosa teo-ra cientfica estableciendo un
nuevo concepto, el segundo principio de la termodinmica.
Carnot tambin establece que el rendimiento de cualquier
mquina trmica depende de la diferencia entre
temperatura de la fuente mas caliente y la fra. Las altas
temperaturas del vapor presuponen muy altas presiones y
la expansin del vapor a bajas temperaturas producen
grandes volmenes de expansin. Esto produca una cota
en el rendimiento y la posibilidad de construccin de
mquinas de vapor.

James Prescot Joule (1818-1889) se convenci

rapidamente de que el trabajo y el calor eran
diferentes manifestaciones de una misma cosa. Su
expe-riencia mas recordada es aquella en que logra
medir la equivalencia entre el trabajo mecnico y la
cantidad de calor. Joule se vali para esta experiencia
de un sistema de hlices que agitaban el agua por un
movimiento producido por una serie de contrapesos
que permitian medir la energa mecnica puesta en
juego.
A partir de las investigaciones de Joule se comenz a
debilitar la teora del calrico, en especial en base a
los trabajos de Lord Kelvin quien junto a Clausius
terminaron de establecer las bases tericas de la
termodinmica como disciplina independiente. En el
ao 1850 Clausius dscubri la existencia de la entropa
y enunci el segundo principio:
Es imposible que una mquina trmica que acta por
s sola sin recibir ayuda de ningn agente externo,
transporte calor de un cuerpo a otro que est a mayor
temperatura.

Es imposible obtener, por medio de agentes

materiales inanimados, efectos mecnicos de
cualquier porcin de materia enfrindola a una
temperatura inferior a la de los objetos que la rodean.
Lord Kelvin tambin estableci un principio que
actualmente se conoce como el primer principio de la
termodinmica. Y junto a Clausius derrotaron la teora
del calrico

2.5) ECUACIONES DE ESTADO

Si bien uno de los objetivos perseguidos en la
formulacin de una ecuacin de estado es la de su
validez general, el compromiso entre su sencillez
analtica y su universalidad resulta difcil de satisfacer.
Tambin se hace necesario buscar una solucin de
compromiso respecto a la precisin en las diferentes
zonas (equilibrio de fases, zona de lquido, etc.).

ECUACIONES DEL VIRIAL

Para una isoterma como T1, a partir de la figura 4
se nota que P aumenta a medida que V
disminuye. Por tanto el producto PV para una gas
o vapor debe ser mucho ms constante que
cualquiera de sus miembros, por lo que debe ser
ms fcil representarlo. Por ejemplo, el producto
PV a lo largo de una isoterma puede expresarse
por un desarrollo en serie de potencias en P:

PV=a +bP+cP2+... [1]

Si se establece b=aB, c=aC, etc, la ecuacin anterior

se convierte en
PV= a (1+BP + CP2 + DP3 + ) [2]

Donde a,B,C, etc son constantes para una temperatura

y especie qumica dadas.
En principio, el miembro derecho de la ecuacin anterior
es una serie infinita. Sin embargo, en la prctica se
emplea un nmero finito de trminos. De hecho, los
datos PVT muestran que a presiones bajas el
truncamiento de la serie despus de los dos primeros
trminos proporciona resultados satisfactorios. En
general, entre ms grande es el intervalo de presin
considerado, el nmero de trminos necesarios
aumenta.
Con el establecimiento de una escala de temperaturas
de gas ideal, la constante a de la ecuacin [1] puede
reemplazarse por RT. Por tanto, la ecuacin [1] se
convierte en:

Donde el cociente adimensional PV/RT recibe el

nombre de factor de compresibilidad y se le da el
smbolo Z. Este factor proporciona una idea de la
discrepancia entre un gas perfecto y un gas real.
Una expresin alternativa para Z, tambin de uso
comUna energa interna que es funcin nicamente
de la temperatura y que, como consecuencia tiene
una capacidad calorfica Cv que tambin depende
exclusivamente de la temperaturan, es
[3]
Las dos ecuaciones
desarrollos viriales, y
B,C,D, etc., reciben
viriales.

anteriores se conocen como

los parmetros B,C,D,etc., y
el nombre de coeficientes

GAS IDEAL
Puesto que los trminos B/V, C/V2, etc del
desarrollo virial (ecuacin [3]) aparecen al tomar
en cuenta las interacciones moleculares, los
coeficientes viriales B,C, etc. sern cero si estas
interacciones no existen. Con esto, el desarrollo
virial se reduce a:
Z=1 o PV=RT
De la regla de las fases se sabe que la energa
interna de un gas real es una funcin de la presin
y la temperatura. Esta dependencia con la presin
aparece como resultado de las fuerzas entre las
molculas.

Si estas fuerzas no existieran, entonces no se

necesitara energa alguna para alterar la distancia
intermolecular promedio y, por consiguiente, no se
requerira energa para originar cambios de
volumen y presin en un gas a temperatura
constante. Por tanto, se concluye que en ausencia
de interacciones moleculares, la energa interna del
gas depende exclusivamente de la temperatura.
Estas consideraciones conducen a la definicin de
un gas ideal como aquel cuyo comportamiento
macroscpico est caracterizado por:
La ecuacin de estado.
Una energa interna que es funcin nicamente de
la temperatura y que, como consecuencia tiene una
capacidad calorfica Cv que tambin depende
exclusivamente de la temperatura.

VAN DER WAALS

La primera ecuacin cbica de estado prctica fue
propuesta por J.D. Van der Waals en 1873:

En esta ecuacin, a y b son constantes positivas;

cuando son cero, lo que se obtiene es la ecuacin
del gas ideal.
Dados los valores de a y b para un fluido en
particular, puede calcularse P como una funcin
de V para varios valores de T.

La figura es un diagrama PV donde se muestran tres de

esas isotermas. La curva sobrepuesta representa los
estados de lquido y vapor saturados. Para la isoterma
T1>Tc, la presin es una funcin montonamente
decreciente con un volumen molar creciente. La isoterma
crtica (que es la que est indicada con Tc) contiene el
punto de inflexin horizontal en C caracterstico del punto
crtico. Para la isoterma T2<Tc, la presin disminuye con
rapidez en la regin lquida con un aumento en V; despus
de cruzar la lnea de lquido saturado, la curva pasa por
un mnimo, aumenta hasta un mximo y luego disminuye,
cruzando la lnea de vapor saturado y continuando hacia
la regin de vapor. Las isotermas experimentales no
exhiben esta transicin suave de la regin lquida a la de
vapor; en su lugar, stas contienen una lnea horizontal
dentro de la regin de dos fases donde coexisten el
lquido y el vapor saturados en distintas proporciones a la
presin de vapor o saturacin.

La ecuacin de Van der Waals permite justificar los

cambios de estado, cuya razn debe buscarse en la
tendencia general de la Naturaleza a las configuraciones
de estado de energa mnima.

Las constantes en esta ecuacin de estado pueden

evaluarse mediante un ajuste de los datos PVT
disponibles. Sin embargo, al tratarse de una ecuacin
cbica sencilla, las estimaciones adecuadas provienen de
las constantes crticas Tc y Pc. Puesto que la isoterma
crtica exhibe una inflexin horizontal en el punto crtico,
entonces pueden imponerse las siguientes condiciones
matemticas:

donde el subndice c denota el punto crtico.

La diferenciacin de estas ecuaciones proporciona
expresiones para ambas derivadas, las cuales pueden
igualarse a cero para P=Pc, T=Tc y V=Vc. Por otra parte, la
ecuacin de estado tambin puede escribirse para las
condiciones crticas, obtenindose tres ecuaciones de las
cinco constantes Pc, Vc, Tc, a y b. Las expresiones que se
obtienen son:

Aunque esta ecuacin tal vez no proporcione los

mejores valores posibles, ellos son razonables y casi
siempre pueden determinarse, debido a que a
menudo se conocen las temperaturas y presiones
crticas (en contraste con los datos PVT extensos) o
pueden estimarse de manera confiable.

REDLICH-KWONG
El desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de
estado comenz en 1949 con la publicacin de la
ecuacin de Redlich-Kwong:

Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones cbicas

de estado, tiene tres races para el volumen, de las
cuales es posible que dos sean complejas. Los valores
de V que tienen un significado fsico son siempre
reales, positivos y mayores que la constante b. En la
figura 6 se observa que cuando T>Tc, la solucin de V
para cualquier valor positivo de P proporciona slo
una raz positiva real. Cuando T=Tc, esto tambin es
cierto, excepto a la presin crtica, donde existen tres
races, todas iguales a Vc. Para T<Tc, se tiene
nicamente una raz real positiva cuando la presin es
alta, pero para un intervalo de presiones menores
existen tres races reales positivas.

En este caso, la raz intermedia no tiene

significado; la raz ms pequea es un lquido o un
volumen similar al de un lquido, y la raz ms
grande es un vapor o un volumen parecido a un
vapor. Los volmenes de liquido y vapor saturados
estn dados por las races ms pequea y ms
grande cuando P es la presin de saturacin o de
vapor.
Las constantes para esta ecuacin de estado se
obtienen de igual modo que para la ecuacin de
Van der Waals y sus valores son:

Al tratarse de una ecuacin cbica de estado,

como la de Van der Waals, no proporciona los
mejores valores posibles, pero ellos son razonables
y casi siempre pueden determinarse.

SOAVE Y PENG-ROBINSON
Otras ecuaciones cbicas bien conocidas son las
de Soave y Peng-Robinson. Como la mayora de las
ecuaciones cbicas de dos parmetros, estas
pueden expresarse mediante la ecuacin:

Para las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson, u y w

toman los valores
de integracin siguientes:

Soave:
Peng-Robinson:
Existen numerosas aproximaciones que se han usado
para establecer los valores de los parmetros a y b que
aparecen en la ecuacin [4] Una de ellas es elegir a y b
para que las dos condiciones crticas se satisfagan.

Estas ecuaciones son slo aplicables a sustancias puras.

Tanto la ecuacin de Soave como la de Peng-Robinson
utilizan estas ecuaciones para hallar a y b en el punto
crtico. Luego hacen el parmetro a funcin del factor
acntrico , del que se trata a continuacin y de la
temperatura para reproducir las presiones de vapor de

Las expresiones de a y b que resultan de este

procedimiento se muestran a continuacin:
Soave:

Peng-Robinson:

BENEDICT-WEBB-RUBIN
A partir de la introduccin de Redlich-Kwong se han
propuesto varias ecuaciones cbicas de estado.
Todas ellas son casos especiales de la ecuacin
cbica de estado genrica:

En ella y son parmetros que en general dependen de la

temperatura y, para mezclas, de la composicin. Aunque
esta ecuacin parece muy flexible, tiene limitaciones
inherentes debido a que es cbica.
Las ecuaciones que tienen una exactitud global mayor
son necesariamente ms complejas, como lo ilustra al
ecuacin de Benedict-Webb-Rubin:

Donde A B y C son todas constantes para un fluido

dado.
Se usa con xito en amplios rangos de presin y
temperatura. Las constantes para un buen nmero de
sustancias estn tabuladas. El xito de la ecuacin
original ha originado numerosos estudios donde la propia
ecuacin o una modificacin de la misma se ha
generalizado para aplicarla en muchos tipos de
compuestos.

De hecho, la ecuacin y sus modificaciones, a

pesar de la complejidad que tienen, se emplean
en las industrias del petrleo y del gas natural
para hidrocarburos ligeros y algunos otros gases
encontrados comnmente.

OTRAS ECUACIONES
Clausius:

Berthelot (para altas presiones):

Dieterici (para altas presiones):

Todas las ecuaciones se pueden ajustar a la de

Kammerling y Onnes, que es de la forma:

2.6) CICLOS TERMODINAMICOS IDEALES

En los procesos termodinmicos, las mquinas o
motores trmicos convierten energa trmica en
energa mecnica o viceversa. Segn la teora
termodinmica, ninguna mquina trmica puede
tener una eficiencia superior a la del proceso
reversible de Carnot, denominado tambin ciclo
de Carnot.

Una serie de ciclos termodinmicos se han

implementado en la prctica:
El ciclo Bryton, que consiste en turbinas de vapor y
motores de reaccin.
El ciclo Otto, ampliamente utilizado en el sector de
la automocin.
El ciclo Diesel, muy utilizado en navegacin
martima, ferrocarriles y automviles.
El ciclo Sterling, muy parecido al ciclo ideal de
Carnot, y que suele utilizar aire u otro gas como
fluido de trabajo. Este ciclo tambin se emplea en el
bombeo solar de agua.

2.7) ONDAS MECANICAS.

Se denominan ondas mecnicas a aquellas que se
desplazan a travs de un medio deformable o elstico
a diferencia de aquellas que no requieren ningn medio
par su propagacin. Formalmente podemos describir a
alas ondas mecnicas como aquellas que viajan de un
lugar a otro a travs de un medio material, originando
un a perturbacin temporal en este medio, sin que el
medio esta vez se transporte de un lugar a otro. Otro
aspecto muy importante que caracteriza alas ondas, es
que todo movimiento ondulatorio tiene un a energa
asociada a el, pero en el caso de las ondas no nos
encontramos con un fenmeno fsico .En el cual se
presenta un fenmeno de transporte de energa sin
que las partculas o cuerpos materiales se desplacen.
Si se produce una vibracin en un punto de un medio
elstico, esta se transmite a todos los puntos de ste.
Las ondas mecnicas son las perturbaciones que se
transmiten por este medio. Cuando el movimiento es
uniforme, se llama vibracin armnica. Se clasifican:

Ondas Transversales y Longitudinales

Las ondas mecnicas las podemos clasificar en ondas
transversales y ondas longitudinales. En las primeras, los
movimientos de las partculas del medio que transportan
la onda son perpendiculares a la direccin de propagacin
de la perturbacin; en las segundas, los movimientos.
Un modelo simple de onda longitudinal se obtiene a partir
de una hilera de pequeos bloques unidos. Las ondas
longitudinales reciben el nombre genrico de ondas
sonoras, debido a que sus caractersticas son
prcticamente idnticas a las del sonido ordinario en el
aire.
Las ondas que se producen en una cuerda tensa son
ondas transversales, ya que los puntos de la cuerda
oscilan en una direccin perpendicular a la de
propagacin, que es la direccin de la cuerda en equilibrio

La tercera clasificacin atiende al mbito de

propagacin las ondas. Se clasifican en :
Monodimensionales: Son aquellas que, como
las ondas en los muelles o en las cuerdas, se
propagan a lo largo de una sola direccin del
espacio.
Bidimensionales: Se propagan en cualquiera de
las direcciones de un plano de una superficie. Se
denominan tambin ondas superficiales y a este
grupo pertenecen las ondas que se producen en
la superficie de un lago cuando se deja caer una
piedra sobre l.
Tridimensionales: si en un cierto punto se
produce una perturbacin y esta se propaga en
todas las direcciones con la misma velocidad se
dice que el medio es istropo y los frentes de
onda resultantes son esferas con el centro en el
origen de la perturbacin.

2.8) ECUACIN DE ONDA

Una onda es una perturbacin fsica que transmite
energa y momento lineal, pero que no transmite
materia.
En las ondas materiales las partculas concretas
que componen el material no se propagan, sino
que se limitan a oscilar alrededor de su posicin de
equilibrio. No obstante cuando una onda se
transmite por dicho material se produce una
sincronizacin de oscilaciones entre las distintas
partculas componentes del medio que posibilita la
propagacin de un momento lineal y una energa.
Matemticamente todas las ondas deben satisfacer
la ecuacin de ondas, que es

2.9) PROPAGACION DE ONDA

La ptica se ocupa del estudio de la luz en todas sus
facetas. Esta prctica se centra en dos aspectos de
la ptica que son comunes a la propagacin de las
ondas de cualquier naturaleza.

2.9) PROPAGACION DE ONDA

La ptica se ocupa del estudio de la luz en todas sus
facetas. Esta prctica se centra en dos aspectos de la
ptica que son comunes a la propagacin de las ondas
de cualquier naturaleza. En primer lugar se estudiar
Como varia la intensidad (luminosa) de una onda
esfrica en funcin de la distancia a la fuente puntual
(de luz). Posteriormente se considerarn los
fenmenos de reflexin y refraccin que tienen lugar
cuando una Onda que se propaga en un medio a una
determinada velocidad llega a una regin donde su
velocidad de propagacin cambia.
Segn la direccin de propagacin, clasificamos las
ondas en dos tipos:

Ondas longitudinales:
Donde la vibracin de la onda es paralela a la
direccin de propagacin de la propia onda. Estas
ondas se deben a las sucesivas compresiones y
enrarecimientos del medio. De este tipo son las ondas
sonoras.

Ondas transversales:
Donde la vibracin es perpendicular a la direccin
de la onda. Por ejemplo, las ondas sobre la
superficie del agua.
Cuando el medio de propagacin est limitado (una
cuerda atada a los extremos, la columna de aire
dentro de un tubo), la onda, cuando llega a este
lmite, se refleja. Esta reflexin se combina con la
perturbacin inicial dando lugar a lo que se llama
onda estacionaria. Estas ondas estn caracterizadas
por la aparicin de puntos en reposo (nodos) y
puntos con amplitud vibratoria mxima (vientre). En
las cuerdas vibrantes y en los tubos sonoros, se
producen fenmenos de esta clase.

2.10) ULTRASONIDO EFECTO DOPPER

Ultrasonido
Los ultrasonidos se definen como ondas acsticas
con frecuencias por encima de aquellas que
pueden ser detectadas por el odo humano, desde
aproximadamente 20 KHz hasta varios cientos de
megahertz. En contraste con las ondas
electromagnticas, estas vibraciones necesitan de
un medio fsico para su propagacin.

Los instrumentos mdicos utilizan slo una porcin

del espectro de ultrasonidos, entre 1 MHz y 10
MHz, debido a las necesidades combinadas de
buena resolucin (longitudes de onda pequeas) y
buena penetracin en los tejidos (frecuencias no
demasiado altas).

Efecto doppler
El efecto Doppler establece el cambio de frecuencia de
un sonido de acuerdo al movimiento relativo entre la
fuente del sonido y el observador. Este movimiento
puede ser de la fuente, del observador o de los dos.
Diramos que el efecto Doppler asume la frecuencia de la
fuente como una constante pero lo escuchado depende
de las velocidades de la fuente y del observador.
La frecuencia que percibir el observador se puede
hallar de la siguiente relacin:
Donde:
fo = frecuencia del observador
f = frecuencia de la fuente
v = velocidad del sonido
vf = velocidad de la fuente
los velocidades vo y vf son positivas si hay
acercamiento y son negativas si se alejan