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Oxidorreduccin
Oxidacin
A pierde e
Oxidado
Reductor
Reduccin
B gana e
Oxidante
Reducido
F
Sn2+
Zn0
Carcter
Fuerza
Ecuacin de Nernst
Ox + ne = Red
[Ox]
0.059
EE
log
n
[Re d ]
0
nFDE
nDE
log( K eq )
K eq
nDE 0
10 0.059
E0 / V
0.41
0.28
0.23
0.13
0.00
+0.30
+0.80
+1.10
+1.20
+1.70
Efecto del pH
En forma explcita:
O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O
E0 = 1.23 V
0.059
4
EE
log( pO 2 [H ] )
4
0
E E 0.059 pH
0
1.23
O2(g)
E
0.40
H2O
Potencial normal en medio alcalino
pH
14
4H+
4e
O2(g) +
+
= 2H2O
4H2O = 4H+ + 4OH
O2(g) + 2H2O +
4e
4OH
0
4FE 0
RT ln( K w4 )
0
4FE14
4 FE 4 FE RT ln( K )
0
14
0
0
4
w
E E 0.059 log( K w )
0
14
0
0
E
1.23
O2(g)
0.00
Oxidan el agua
a oxgeno
H2O
0.40
Zona estable
Reducen el
agua a
hidrgeno
H2(g)
0.80
7
pH
14
Egipto, 5000 AC
Fenicia, 1000 AC
Asia menor, 2000 AC
Roma, 1000 AC
Grecia, 320 AC
Asia menor, 2500 AC
Egipto, 5000 AC (como bronce)
6.000 aos AC
Extraccin
de
metales
La edad del cobre
2.000 aos AC
presentes en la naturaleza
La edad del bronce
(cobre + estao)
1.000 aos AC
400 aos AC
Transformacin de minerales en
metales por medios350
qumicos
La edad del acero
aos AC
Potencial
CuO (xido
de cobre)
Cu (metal libre)
pH
Potencial
pH
demasiado
cido
Zona
estable
pH
demasiado
alcalino
Potencial
reductor
pH
CuO
Zona
estable
Cu
Fe(OH)3
Zona
estable
Fe2+
Fe(OH)2
Fe
Metal
Cobre
Estao
Oro
Plata
Hierro
Mercurio
Plomo
Cinc
Cadmio
Nquel
Existe
S
S
S
S
S
S
S
No
No
No
Debera existir?
S
S
S
S
No
S
S
No
No
No
Efecto del pH
En forma implcita:
Fe3+ + e = Fe2+
E00 = 0.77 V
[Fe ]
0
E E0 0.059 log 2
[Fe ]
Fe3+
RT ln(Kps1)
RT ln 1/ Kps 2
0
FE 0
Fe2+
+ =
Fe(OH)3 =Fe3+ + 3OH
Fe2+ + 2OH = Fe(OH)2
Fe(OH)3 +
= Fe(OH)2 +
OH
0
FE14
0
E0
Fe(OH)3
E00 0.77
Fe2+
E 0.30
0
14
Fe(OH)2
Fe0
14
pH
?
Zona estable
Cupla 2
E20
0.059
0
0
E2 E1
log K eq (i)
n
i 1
Efecto de la precipitacin
Oxida el Cu2+ al I?
Cu2+/Cu+
I2/I
E0 = 0.16 V
E0 = 0.54 V
Efecto de la precipitacin
pero en presencia de I precipita CuI:
Cu2+/Cu+
I2/I
CuI(s)
E0 = 0.16 V
E0 = 0.54 V
Kps = 11012
Cu2+ + e = Cu+
Cu+ + I = CuI(s)
E0 = 0.16 V
1/Kps
Cu2+ + I + e = CuI(s)
E0 = ?
0.87 V
El in cprico oxida al ioduro a yodo, reducindose
a ioduro cuproso.
Efecto de la precipitacin
E0 = 1.10 V
E0 = 0.50 V
En presencia de Me2+:
0.059
E (S /MeS) 0.50
log(1/ Kps)
2
0
In metlico
Pb2+
Cu2+
Cd2+
Hg2+
Kps
1027
1035
1028
1055
E0(S0/MeS)
0.3
0.5
0.3
1.2
NO3/NO
S0/S2
E0 = 1.10 V
E0 = 0.50 V
0.059
1
E (S /MeS) 0.50
log(
)
2
Kps 4
0
0.70V
NO3/NO
Au3+/Au0
Au+/Au0
AuCl4
AuCl2
E0 = 1.10 V
E0 = 1.42 V
E0 = 1.68 V
b4 = 1023
b2 = 1012
Representa 1 mm =
0,000001 m
Dorado moderno
Depsito elctrico de
oro en cobre
Dorado moche
Depsito de oro en
cobre? Concentracin
superficial?
Cmo se fabricaban?
Se hacan de una aleacin de cobre,
plata y oro (tumbaga, con 90 % de cobre).
Se disolvan el cobre y la plata en la
capa superficial con una mezcla de cido
(alumbre de hierro) y nitrato (salitre).
Esta mezcla tiene la misma composicin
que el cido ntrico, que disuelve al cobre
y a la plata, pero no disuelve al oro.