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MODULE:

METHODES DANALYSE
SPECTROSCOPIQUE 2

Pr. Fouzia KZAIBER


USMS/Fst/Master TACQAA
mthodes spectroscopiques 2
Pr.F.KZAIBER

Objectifs pdagogiques

-Cest quoi la spectroscopie ?


-Interactions ondes -matires
-Relier les proprits physiques et la
structure de la molcule
-Identification des informations sur
lidentit de la molcule

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Partie 1 :
Initiation la spectroscopie
Introduction gnrale la spectroscopie
I.1 Intrts

I.2. Rappels sur les ondes


lectromagntiques
I.3. Rappels sur la structure de la matire
I.4 Les spectres dmission et dabsorption
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La spectroscopie
Principes de base

"J'ai rfract le rayon color avec des


prismes et reflt avec des corps qui
la lumire taient de nuances
diffrentes... Et pourtant je n'ai jamais
pu en obtenir de nouvelles couleurs
[...] Cette dcouverte [est] mon
jugement la plus trange sinon la plus
importante rvlation faite ce jour
des oprations de la Nature". Isaac
Newton, 1666.
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dcomposition de la lumire par un


prisme

La lumire solaire une composition rsultant de la


superposition des sept couleurs de larc-en-ciel
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Rappel historique
Si le spectre est connu depuis Newton, le
spectroscope ne fut invent qu'en 1802
par William Wollaston qui dcouvrit que
le spectre du Soleil tait parcouru de
raies sombres mais il crut qu'elles
dlimitaient les diffrentes couleurs.

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Rappel historique

C'est l'opticien allemand Joseph von


Fraunhofer qui ralisera la premire analyse
spectrale en 1811.
En 1814, il remarque la prsence de raies
trs sombres dans le spectre continu du
soleil. Il mesure leurs positions relatives,
laide dun spectroscope de son invention, et
dsigne les principales dentre elles par des
lettres de lalphabet, encore en usage de nos
jours.
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Rappel historique

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Rappel historique
Spectre d'mission du Soleil:

Fraunhofer rpertoria 600 raies dans le


spectre du Soleil.
En son hommage, le spectre de la
photosphre sera baptis spectre de
Fraunhofer.
Aujourd'hui on recense plus de 26000
raies dans le spectre solaire dont plus de
6000 raies sont uniquement attribues
au fer !
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Spectre d'mission du Soleil:

soleil met dans toutes les longueurs d'onde.

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Rappel historique
En 1859, un autre physicien
allemand, G. Kirchhoff dmontre que
ces raies sombres sont
caractristiques des lments
chimiques ; la raie double D du
sodium est la plus connue.

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La matire
La matire possde une proprit
importante qui est de pouvoir mettre
ou absorber de l'nergie sous forme
de lumire.

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La matire
Ainsi, partir de l'tude de la lumire
mise ou absorbe par les atomes
d'un objet, nous pouvons dduire
beaucoup d'informations concernant
la composition, la temprature et la
densit de cet objet.
L'analyse de la lumire en ses
diffrentes couleurs, ou longueurs
d'onde, constitue la spectroscopie.
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Dfinition de la spectroscopie
La spectroscopie regroupe les tudes
relatives aux interactions
matire ondes (rayonnement
lectromagntique)
La spectroscopie est l'tude des
rayonnements lectromagntiques
mis, absorbs ou diffuss par la
matire.
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Onde lectromagntique : OEM


Une onde est une vibration qui se
propage dans l'espace.
Le courant lectrique alternatif
produit un champ lectrique et un
champ magntique galement
alternatifs :
la succession des cycles " aller-retour
" constitue l'onde.
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Onde lectromagntique: OEM

Londe lectromagntique est compose


dun champ lectrique et dun champ
magntique qui se propagent tous deux
la mme vitesse.
L'onde du champ lectrique et l'onde
du champ magntique se propagent
perpendiculairement entre elles et la
direction de propagation.
(onde lectromagntique = champs
lectromagntiques)
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Propagation de LOEM
"

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Onde lectromagntique
Toute onde lectromagntique est
caractrise par deux paramtres : sa
frquence et sa longueur d'onde.
Dans le vide, les ondes lectromagntiques
se propagent la clrit de la lumire :
c =2.998.108 m.s1.
Les ondes lectromagntiques nont pas
besoin de support matriel pour se
propager
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Onde lectromagntique : OEM


Phnomnes de diffraction, dinterfrence,
les OEM se rflchissent et se rfractent
comme les ondes lumineuses
Do les ondes lumineuses sont des OEM.
Les OEM se diffrencient par leurs frquences
(leurs longueurs d'onde). Le type d'metteur
et de rcepteur dpend de la frquence de
l'onde.
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Onde lectromagntique : OEM


Les diffrents rayonnements qui nous
entourent (lumire, son, rayon X,)
sont tous des ondes
lectromagntiques que lon peut
classer selon un
* paramtre que lon appelle longueur
donde
* lambda exprim en mtre.
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La spectroscopie ou
spectromtrie
l'tude du spectre d'un phnomne,
c'est--dire l'tude de la rpartition
d'une onde ou d'un faisceau de
particules en fonction de la
frquence ou de l'nergie.

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La spectroscopie, ou spectromtrie

Le suffixe -scopie fait rfrence


l'observation visuelle, par exemple
l'impression sur un film photographique,
la projection sur un cran ou bien
l'utilisation d'une lunette d'observation
(par exemple lunette monte sur un
goniomtre pour la dispersion de la
lumire par un prisme).

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La spectroscopie, ou
spectromtrie
Le suffixe -mtrie fait rfrence
l'enregistrement d'un signal par
un appareil (table traante ou
enregistrement lectronique).
L'instrument de mesure permettant
d'obtenir un spectre est un
spectromtre.
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La spectroscopie, ou
spectromtrie

L'analyse des rayonnements en leurs


diffrentes frquences s'effectue l'aide
de spectrographes ou de spectromtres:
elle permet d'obtenir leurs spectres
lectromagntiques.

La spectromtrie est fonde sur l'tude


(qualitative et quantitative) des spectres
fournis par l'interaction de la matire
avec divers rayonnements comme la
lumire
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Application de la spectroscopie
La spectroscopie est utilise dans de
nombreux domaines : astronomie,
biophysique, chimie, physique
atomique, physique nuclaire,
physique du solide...
Il existe diffrents types de
spectroscopies classes suivant la
grandeur physique mesure ou le
processus de la mesure.
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Diffrents types de spectroscopie

Le type de spectroscopie dpend du type


d'objet mesur. On distingue les trois
classes suivantes :
Cette grandeur peut tre un
rayonnement lectromagntique.
Les radiations lectromagntiques
mises ou absorbes qui sont tudies
par la spectroscopie lectromagntique.
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Diffrents types de spectroscopie

Les vibrations macroscopiques d'un


milieu qui sont tudies par la
spectroscopie acoustique et la
spectroscopie mcanique
dynamique
(onde mcanique comme le son ou les

ondes sismiques).
Les ions acclrs (particules ou des
masses )dans un champ
lectromagntique qui sont tudis par
la spectromtrie de masse
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Application de la spectroscopie
en chimie

chaque lment chimique correspond un


spectre caractristique
-La raie Fraunhofer C par exemple, de longueur
d'onde 430,8 nm peut avoir ainsi deux
origines :
* calcium de longueur d'onde 430,7749 nm
*fer de longueur d'onde 430,7914 nm.
Aucune confusion n'est possible suite la
comparaison de l'intgralit des deux spectres
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Spectre mission de la couronne


solaire observe lors dune clipse

: un certain nombre de raies sont facilement


identifiables et rvlent la prsence de Spectre
des lments chimiques H, Na, Mg, Ca, Ti, Fe et
Mn.

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Application de la spectroscopie
en chimie
on utilise couramment la
spectroscopie en analyse chimique
pour dterminer la prsence ou
l'absence d'un lment chimique
particulier.
La spectroscopie permet ainsi de
dterminer exactement les diffrents
atomes qui constituent les diffrentes
toiles(astronomie).
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Notion de spectre
La lumire visible, lorsqu'elle est
disperse par un prisme ou un rseau
de diffraction, rvle sa composition ou
spectre.
L'arc-en-ciel en est l'illustration la plus
connue, obtenu par la dispersion d'une
lumire, celle du Soleil, par les gouttes
d'eau de la pluie jouant le rle de
disperseur en direction de la lumire du
soleil.
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Dispersion d'une lumire, celle du Soleil, par les gouttes


d'eau de la pluie

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Notion de spectre

Chaque couleur ou frquence part dans


une direction diffrente.

un spectre est l'image obtenue lors de la


dcomposition de la lumire par un
prisme ou un rseau.

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Notion de spectre
la notion de spectre est plus gnral
Exemple: le spectre sonore: instrument de
musique joue un son musical:
Tous les sons comprennent ainsi une srie de
partiels ou d'harmoniques, qui dfinissent ses
principales caractristiques
(hauteur,intensit,sonorit,) (sonagraphe )

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Notion de spectre
Dans le cas des radiations
lectromagntiques, le spectre
analys peut tre :
*un spectre mis par l'objet
analyser, on parle de spectromtrie
d'mission
*un spectre absorb par l'objet
analyser, on parle de spectromtrie
dabsorption
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Notion de spectre

Spectre : Bande compose dune


succession de raies ou de plages
lumineuses, traduisant la rpartition
des frquences qui constituent un
rayonnement lectromagntique

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Les spectres dmission et


dabsorption
Lorsquon veut analyser la
lumire provenant dune source,
il faut utiliser un objet capable de
dcomposer cette lumire (
prisme ou rseau ).
On obtient alors le spectre de la
lumire tudie.

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Les spectres dmission et


dabsorption
Dfinition : un spectre d'mission est un spectre
produit par un objet lumineux. Les objets n'ont pas
tous le mme spectre.

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Les spectres dmission et


dabsorption
Le spectre d'mission de
n'importe quel lment peut tre
obtenu en chauffant cet lment,
puis en analysant le rayonnement
mis par la matire.
Ce spectre est caractristique de
l'lment.
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- Les spectres dmission et dabsorption


I / Spectres dmission: A / Les spectres
continus :

On parle de spectre continu lorsquon passe


progressivement dune radiation lautre.
1) Spectre de la lumire mise par le Soleil
Pour observer ce spectre, on va se servir dun
spectroscope constitu dune fente et dun rseau.
Cet appareil permettra danalyser dautres types de
lumires.
On obtient alors le spectre continu de la lumire
blanche
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Les spectres dmission et


dabsorption
I / Spectres dmission: A / Les
spectres continus :
Spectre d'mission du Soleil:

soleil met dans toutes les longueurs d'onde.


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Les spectres dmission et


dabsorption
I / Spectres dmission: A / Les
spectres continus :
Spectre de la lumire mise par la lampe dun
rtroprojecteur

On obtient alors le mme spectre que le


prcdent. :
Un corps chaud (le filament de la lampe) met
une lumire dont le spectre est continu.
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Les spectres dmission et


dabsorption
I / Spectres dmission: A / Les spectres continus :
Spectre de la lumire mise par la lampe dun
rtroprojecteur
Conclusion:
Un corps chaud met un rayonnement dont le
spectre s'enrichit en longueurs d'ondes courtes
(bleu et violet) lorsque sa temprature
augmente.
La lumire mise par le filament dune lampe est
compose dune infinit de raies spectrales dont
les longueurs donde sont trs voisines formant
un spectre continu observable sur un cran.
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- Les spectres dmission et dabsorption

I / Spectres dmission: A / Les spectres continus :


Les spectres continus dorigine thermique (Spectre et
temprature):

Exemples : la lampe incandescence dont on


augmente la valeur de la tension. La
combustion dun morceau de charbon. Que se
passe-t-il lorsque l'on chauffe du fer ?

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- Les spectres dmission et dabsorption

I / Spectres dmission: A / Les spectres continus :


Les spectres continus dorigine thermique (Spectre et
temprature):

donc si on fait varier l'intensit lumineuse. On obtient


les spectres suivants:

Le spectre volue avec la temprature.


- Lorsque la temprature augmente, le spectre
devient de plus en plus lumineux et senrichit de
couleurs vertes, bleues puis violettes.
- Il stale vers les violets et ultraviolets. Il
stale vers les courtes longueurs donde.
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- Les spectres dmission et dabsorption


I / Spectres dmission: A / Les spectres continus :
Les spectres continus dorigine thermique

Conclusion
- Tout corps chauff une temprature
suffisante met de la lumire.
- Le spectre de la lumire mise par un corps
chauff est un spectre dorigine thermique.
- Le corps peut tre un solide, un liquide que
lon chauffe ou un gaz fortement comprim.
Les spectres dorigine thermique sont des
spectres continus.

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- Les spectres dmission et dabsorption


I / Spectres dmission: A / Les spectres continus :
Les spectres continus dorigine thermique

On peut connatre la temprature d'un objet


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partir de sa couleur
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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )

1) Spectre de la lumire mise par un laser


Ce spectre ne comporte quune raie. La lumire du
laser est donc monochromatique ( de longueur =
633 nm ).
A chaque raie correspond donc une radiation
monochromatique de longueur donde prcise.

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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )

En remplaant la source de lumire prcdente


par une lampe spectrale contenant un gaz
port haute temprature sous une faible
pression ou par un bec Bunsen et llment
correspondant ce gaz (ex : lampe vapeur de
sodium et cristaux de chlorure de sodium), on
obtient alors un spectre de raies appel spectre
de raies dmission.
Le spectre donn par une lampe vapeur de sodium
ou vapeur de mercure est compose d'un nombre
limit de radiations Leur spectre est discontinu.
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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )

2) Spectre de la lumire mise par une lampe vapeur de


sodium

En remplaant la source de lumire prcdente

par une lampe spectrale contenant un gaz


port haute temprature sous une faible
pression ou par un bec Bunsen et llment
correspondant ce gaz (ex : lampe vapeur de
sodium et cristaux de chlorure de sodium), on
obtient alors un spectre de raies appel spectre
de raies dmission.
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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )
2) Spectre de la lumire mise par une lampe vapeur
de sodium
L encore, on observe une seule raie mais, en ralit, il y
en a 2 trs rapproches. On lappelle le doublet du
sodium qui se situe dans le jaune. On peut reprsenter
le spectre de cette lumire de la faon suivante :
589,0 nm

589,6 nm

( en nm )
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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )
3) Spectre de la lumire mise par une lampe vapeur

de mercure

405

436

546

578 615

( en nm )

Observations : le spectre obtenu est discontinu.


Remarque : Chaque lment chimique a un spectre
qui lui est propre. Lanalyse dun lumire laide dun
spectroscope permet donc didentifier les lments
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chimiques quelle contient.
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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )

Conclusion : un gaz, faible pression et


temprature leve, met une lumire
constitue dun nombre limit de
radiations. On obtient un spectre de raies.
Le spectre obtenu est caractristique des
atomes du gaz qui met les radiations.
Un spectre de raies constitue la signature
dun lment chimique et rvle sa
prsence. Il permet didentifier une entit
chimique (atome ou ion).
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Exemples de spectres dmission

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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )

3) Spectre de flamme.

Dans la flamme non clairante dun bec


Mecker, on porte un fil de platine ayant
t tremp dans une solution de chlorure
de sodium.
La solution contient les ions sodium et les
ions chlorure.
Observations : la
flamme dans laquelle
est jaune. Elle met en
vidence la prsence de
llment sodium.
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- Les spectres dmission et dabsorption


B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )

3) Spectre de flamme.

Conclusion :

Le spectre de la lumire mise par la flamme est


semblable celui de la lumire mise par la lampe
vapeur de sodium.
Les ions et les atomes mettent de la lumire dont le
spectre est appel : spectre de flamme. Il est constitu
de raies.

Exploitation :

en analyse chimique, on utilise les couleurs de flamme


pour rechercher certains ions dans une solution.
Les radiations mises sont caractristiques de la nature
chimique des atomes ou des ions prsents dans la
flamme.
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- Quelques couleurs de flamme :

Baryum

Potassium

Sodium Strontium Lithium

Calcium
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62

- Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Dfinition : un spectre d'absorption est un spectre


produit par un objet non lumineux clair par une
autre source lumineuse.

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- Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Le principe est exactement le mme que


celui du spectre d'mission : un niveau
d'nergie donn correspond une
longueur d'onde. Mais au lieu d'exciter
de la matire (par exemple en la
chauffant) pour qu'elle mette de la
lumire, on l'claire avec de la lumire
blanche (donc contenant toutes les
longueurs d'ondes) pour voir quelles
longueurs d'ondes sont absorbes.
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- Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Si lon interpose un gaz basse pression et


temprature ambiante entre la source de
rayonnement continu et lcran

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65

-Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Observations :

Le spectre de la lumire qui a travers le gaz


contenant des ions monoatomiques est un spectre
continu entrecoup de raies noires.

Le gaz absorbe les radiations quil est

capable dmettre produisant ainsi dans le


spectre des raies noires appeles raies
dabsorption.
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-Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :
Spectre dabsorption du Na
On claire de la vapeur de sodium avec de la
lumire blanche. On observe : c'est--dire
des raies noires sur un fond continu
(color). Ces raies sont situes aux mmes
emplacements que dans le spectre de raies
d'une lampe au sodium.

Une espce chimique ne peut absorber que


les longueurs d'onde qu'elle met.
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-Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Spectre d'absorption du mercure

Le gaz absorbe les radiations quil est


capable dmettre.
- Un spectre dabsorption est
caractristique de la nature chimique dun
atome ou dun ion.
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-Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Conclusion : Un gaz, basse


pression et basse temprature,
travers par une lumire blanche
donne un spectre dabsorption.
- Le spectre de la lumire transmise
est constitu de raies noires se
dtachant sur le fond color du
spectre de la lumire blanche.

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-Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :

Les raies d'absorption correspondent aux


raies d'mission.
Un lment chimique absorbe les
radiations qu'il est capable d'mettre.
Les raies d'absorption et d'mission ont la
mme longueur d'onde.
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70

Lois de Kirchhoff
Un gaz pression lev, un solide ou un
liquide chauffs mettent un spectre
continu (premire loi).
Un gaz chaud, basse pression, met un
spectre de raies caractristiques de
llment (deuxime loi).
Un gaz froid, basse pression, absorbe
certaines radiations. On obtient un spectre
de raies dabsorptions (troisime loi).
Le schma ci-dessous explicite ces trois lois :
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72

-Les spectres dmission et dabsorption


II / Spectres dabsorption :
2)Spectre d'absorption d'un liquide

On dit qu'il s'agit d'un spectre de bandes. La


substance absorbe certaines radiations.
Le spectre de la lumire blanche

Spectre de bandes d'absorption

Le spectre de la lumire blanche traversant une


substance est un spectre d'absorption.
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mthodes spectroscopiques 2
Pr.F.KZAIBER

73

Absorption avec des filtres colors :


filtre
cran
rouge
1) Filtre rouge
Source de
lumire blanche
lumire blanche
On analyse la lumire transmise par le
filtre rouge laide du spectroscope
Le spectre observ est appel spectre dabsorption car il a t obtenu
en analysant de la lumire blanche qui a travers une substance ( ici,
un filtre rouge ).
radiations

transmises

radiations
absorbes
400

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700

800

( en74nm )

2) Filtre cyan
On obtient le spectre suivant :
radiations
absorbes

radiations
transmises
400

500 550

800 ( en nm )

Cette fois, on observe des radiations de 2 couleurs


diffrentes : verte et bleue. En effet, le filtre cyan transmet
les lumires verte et bleue et absorbe le rouge.
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75

Absorption avec une solution colore de


permanganate de potassium :
On remplace le filtre prcdent par une solution de
permanganate de potassium de couleur violette.
On peut alors analyser la lumire transmise par
cette solution colore, on obtient le spectre
dabsorption suivant :

radiations absorbes
dans le vert

radiations
transmises

400

500 550

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800

76

Spectre de la lumire blanche

Spectre de la lumire blanche ayant


travers la solution violette.
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77

Couleur de la lumire et temprature


de la source
La plupart des sources de lumire sont chaudes ;
elles mettent de la lumire par incandescence.
La lumire mise est compose d'une plage
tendue de longueurs d'onde.
La rpartition nergtique des ondes mises
selon leur longueur d'onde ne dpend que de la
temprature de la source.
La quantit d'nergie mise par une source est
passe par un maximum pour une longueur
d'onde particulire l max. Celle-ci ne dpend que
de la temprature absolue T de la source et ne
dpend pas de la matire avec laquelle elle est
constitue..
C'est loi de Wien : l max = 2,9 .10-3 /T
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78

Couleur de la lumire et
temprature de la source
Une source temprature double met
une longueur d'onde deux fois plus petite.
Les sources chaude mettent plus de bleu
que les sources froides.

Une source 20 C (293 K) met surtout


des infra-rouge (maximum aux environ de
10 m =10 .10-6m = 2,9 .10-3/293),
une source 5450 C (5723 K) met de la
lumire visible avec un maximum 0,5
m = 0,5 .10-6m = 2,9 .10-3/5273
(lumire verte).
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79

la luminance d'un corps noir est d'autant


plus grande que la temprature est plus
leve

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80

Couleur de la lumire et
temprature de la source
Plus la source est temprature leve,
plus la densit d'nergie lumineuse (la
quantit d'nergie par m 3 ) est
importante.

C'est la loi de Stephan-Boltzmann


u(T) = 5,69 10

-8.

T4.

Une source 1 temprature double d'une


source 2 a une densit d'nergie 16 fois
plus grande.
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81

PartieII:
Spectroscopies Molculaires
La lumire
Propagation de la lumire
Interactions Onde et matire
nergies des molcules
Labsorption de radiations par une
molcule
Modes dinteractions physiques de la
matire
lnergie Spectroscopies Molculaires
Principe de base

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82

La lumire

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83

Propagation de la lumire

Une radiation peut-tre


caractrise par:

*Frquence ( en Hz une

priode T): Rptition dans le


temps

* Longueur donde ( en nm):


Rptition dans lespace

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84

Propagation de la lumire

Ces composantes oscillent la frquence pour


des photons dnergie h .

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85

Spectre lectromagntique

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86

Spectre du visible

Violet: 400 -420 nm


Indigo: 420 -440 nm
Bleu: 440 -490 nm
Vert: 490 -570 nm
Jaune: 570 -585 nm
Orange: 585 -620 nm
Rouge: 620 -780 nm
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87

Interactions Onde et matire

Une onde lectromagntique est


caractrise par sa frquence
qui la relie son nergie par la
relation de Planck: E = h = hc/

Echantillon

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88

RAPPORT ONDE-MATIERE
La liaison atomique est
fondamentalement compose de
charges lectroniques, combines dans
un tat stable.
nature des atomes peut prsenter un
caractre de diple lectrique
(lctrongativits diffrentes) on a
donc une liaison polaire
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89

nergies des molcules


E0= Ee + Ev + Er
Ee>> Ev >> Er
Ee : nergie lectronique dpend du
nombre dlectrons et de la forme de la
molcule
Ev : nergie vibrationnelle dpend de la
nature des noyaux et de leurs
arrangements
Er : nergie rotationnelle dpend de la
structure de la molcule
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90

Labsorption de radiations par


une molcule

les nergies Er; Ev et Ee sont


quantifies, et peuvent donner lieu
des changes avec les OEM.
Labsorption dune radiation par une
molcule provoque une modification de
son nergie. En fonction de la nature
de la radiation (cest dire de sa
longueur donde ), Ee, Ev ou Er sera
modifie.
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91

Labsorption de radiations par


une molcule
Niveau d'nergie
Tout systme possde un certaine quantit
d'nergie. Cette quantit est dfinie partir
d'un zro arbitraire (comme on le fait pour
l'altitude). On ne mesure donc que des
variation DE du niveau d'nergie. Lorsque
le systme reoit de l'nergie, son niveau
augmente DE>0, lorsqu'il en donne
l'extrieur son niveau baisse DE < 0.

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92

Labsorption de radiations par


une molcule

Par absorption un quantum


absorb permet le passage de
la molcule au niveau
d'nergie suprieur.
Par mission en revenant au
niveau d'nergie infrieur, la
molcule met une onde
lectromagntique.
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93

Labsorption de radiations par


une molcule
D'autres conditions plus
complexes, appeles rgles de
slection sont aussi ncessaires
Aprs absorption de la radiation, la
molcule a pour nergie :
E1 = E0 + h
Lnergie E0 dune molcule est
gale : E0= Ee + Ev + Er
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94

Labsorption de radiations par


une molcule
Il faut, dans ce cas, plusieurs
conditions : le quanta absorb doit tre
au moins gal la diffrence entre les
niveaux d'nergie possibles de la
molcule.
Physiquement quand on absorbe un
quantum que devient la molcule?
le tableau suivant rsume les
variations observes.
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95

les variations observes quand la molcule


absorbe un quantum.
Type d'OEM
absorbe

saut d'un niveau de rotation

micro onde

saut d'un niveau de vibration

Infrarouge

saut d'un niveau lectronique dans une


orbitale molculaire dlocalise

Ultraviolet
proche

saut d'un niveau lectronique dans un


orbitale molculaire p , ou formation
d'un radical libre si liaison s

Rayon X
#de la
diffraction

Extraction des lectrons des couches


lectroniques de l'atome

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96

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97

Labsorption de radiations par


une molcule
Labsorption dune radiation UV ou
visible (trs nergtique) va modifier
la configuration lectronique de la
molcule : transition lectronique.
Labsorption dune radiation
infrarouge modifie ltat
nergtique de vibration : transition
vibrationnelle.
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98

Labsorption de radiations par


une molcule
Pour un niveau lectronique, il existe
plusieurs niveaux vibrationnels
proches. Ces niveaux vibrationnels
sont diviss en niveaux rotationnels
encore plus proches.

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99

Labsorption de radiations par


une molcule

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100

Labsorption de radiations par


une molcule

Les transitions lectroniques mettent en


jeu des lectrons des orbitales s liantes, et
s * antiliantes (liaisons axiales ), p et p *
(recouvrement latral) et n (orbitale non
liante-doublet libre).

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101

Spectroscopies Molculaires
Principe de base

Si la molcule tudie est irradie par


un rayonnement lectromagntique la
longueur d'onde approprie, elle peut
absorber ce rayonnement.
L'absorption correspond au transfert
d'une certaine quantit d'nergie
lectromagntique transporte par
londe la molcule
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102

Spectroscopies Molculaires
Principe de base

L'nergie peut tre


change seulement
par des"paquets",
des quantits
indivisibles, ou des
quanta de
E = h (h tant la
constante de
Planck).

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103

Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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105

Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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106

Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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107

Spectroscopies Molculaires

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des spectres

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Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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Spectroscopies Molculaires origine


des spectres

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