QUMICA GENERAL

2014

TERMODINAMICA
Primer Principio
Aplicaciones
TERMOQUMICA

TERMODINMICA
Estudio de las transformaciones de la energa desde una forma a otra.

SISTEMAS, ESTADOS Y ENERGA

ENTORNO

SISTEMA
ENERGA

Abierto

Cerrado

Aislado

Es la capacidad para realizar un trabajo o transferir calor.

Un sistema que no es aislado intercambia energa con su

ambiente en forma de calor y trabajo:

E= q + w
w: energa empleada para mover un objeto: ( F x d ).
q: energa empleada para aumentar la temperatura de un
objeto (o energa que se transfiere desde un objeto ms
caliente a uno ms fro).

TRABAJO Y ENERGA
El trabajo (w) es el proceso que permite lograr movimiento contra una fuerza que se
opone, por ejemplo, elevar o bajar un peso contra la fuerza de gravedad.

Es la transferencia de energa a un sistema por un proceso determinado.

En Termodinmica, la capacidad de un sistema para realizar trabajo, su reserva total
de energa, se denomina energa interna U.
Estado inicial

Estado final

Masa
Pistn

Masa
Pistn

Pi Vi

Pf Vf

w = Fuerza x distancia
El trabajo es transitorio.
El efecto neto del trabajo es cambiar la U del sistema y del medio.

La cantidad de trabajo se puede calcular a partir del cambio en la energa potencial.

Trabajo sobre el sistema w = (+), trabajo desde el sistema w = (-)

TRABAJO DE EXPANSIN
Presin = F / A
Volumen = d x A
Trabajo = F x d

Presin
externa

w=P.A.d
w Expansin = - P . V

Cambio de volumen

Ejemplo:
El aire de un inflador de bicicleta se comprime empujando el asa.
Si el dimetro interno de la bomba es de 3 cm y el inflador se
deprime 20 cm con una presin de 2 atm, determine:
a. El Trabajo realizado durante la compresin.
b. El signo del trabajo con respecto al aire del inflador.

CALOR
El calor es la transferencia de energa como resultado de una
diferencia de temperatura. Cuando la energa se transfiere solo
por medio de calor U = q.
El calor es transitorio
Calor sobre el sistema q = (+), calor desde el sistema q = (-)
Convencin de signos

w=+
q =+

Sistema

w=q =-

CAPACIDAD CALORFICA (C)

La capacidad calorfica de un objeto es la relacin entre el calor
aportado y la elevacin de la temperatura producida. Las
transferencias de calor se miden con un calormetro calibrado.
Es la cantidad de calor necesario para aumentar la temperatura en
un cuerpo en 1 C K

=
=

Ejemplo:
a. Calcule el calor que debe proporcionarse a una olla de cobre de 500 g
que contiene 450 g de agua para elevar su temperatura de 25 oC hasta
el punto de ebullicin.
b. Determine adems el calor que se usa para elevar la temperatura del
agua.
Cp Cu: 24,44 J/mol K Cp H2O: 75,29 J/mol K

ENERGA INTERNA U
Es la suma de todas la formas de energa de un sistema:
Energa cintica de las molculas
Energa potencial de los constituyentes del sistema
La energa interna en forma de vibraciones y rotaciones moleculares
La energa almacenada en forma de enlaces qumicos

FUNCIONES DE ESTADO
Una funcin de estado solo depende del estado actual del sistema. El cambio
de una funcin entre dos estados es independiente del camino seguido entre
ellos.
La energa interna es una funcin de estado. El trabajo y el calor no lo son.
Para un Gas Ideal, U depende solamente de la temperatura y es
independiente del volumen. Por consiguiente, para una expansin
o compresin isotrmica de un gas ideal, U = 0

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Principio de conservacin de la energa:

La energa interna U de un sistema aislado es constante

UTotal = USistema + UMedio = 0
USistema = - Umedio

La primera ley de la termodinmica establece que la energa interna

de un sistema aislado es constante; para un sistema que no es
aislado, U = q + w.
A volumen constante: U = qv =nCv T

Ejemplo

Un calentador elctrico de 100 W (1 W = 1 J/s) opera durante 10

minutos para calentar el gas en un cilindro. Al mismo tiempo, el
gas se expande de 2,00 L a 10 L contra una presin atmosfrica
constante de 0,975 atm. Calcule el cambio de energa interna del
gas.
1 L atm = 101,32 J

ENTALPA H
La funcin de estado que permite seguir los cambios de energa a
presin constante se denomina entalpa:
A presin constante:

H = U + PV
H = qp= n Cp T

La mayora de las reacciones qumicas se producen a P constante.

El calor puesto en juego (absorbido o liberado) en una reaccin
qumica a P constante es lo que llamamos Entalpa.
Un cambio en la entalpa de un sistema es igual al calor absorbido o
liberado a presin constante.

Para un proceso endotrmico H es > 0

Para un proceso exotrmico H es < 0

Un calormetro que opera con volumen constante mide el cambio

de energa interna, U.

Un calormetro con presin constante mide el cambio de entalpa,

H.

RELACIN ENTRE H y U
H = U + RT n(gas)
Para un gas ideal:
= +

CALORMETRO A PRESIN CONSTANTE

Termmetro
Agitador

Vaso de
poliestireno
expandido

Mezcla de
reaccin

CORTE TRANSVERSAL

Calormetro a presin constante (H): q(reaccin) + q (solucin) = 0

q reaccin = -q solucin
q solucin = (Cp solucin) x (masa solucin) x (T)

CALORMETRO A VOLUMEN CONSTANTE: BOMBA CALORIMTRICA

Electrodos de
encendido

Entrada
de
oxgeno
Agitador

Termmetro

Muestra
Bomba

Oxgeno
a
presin
Agua

Calormetro a volumen cte. (U): q(reaccin) + q (bomba) + q (agua) = 0

q reaccin = - Ccalormetro . T

Ejemplo:

Determine el H de combustin (Hc) a 298 K, a partir de los datos

experimentales obtenidos en una bomba calorimtrica. Capacidad calorfica
del calormetro: 3647 cal/oC. Calor especfico del agua 1 cal/g = 4,184 J/g.

SUSTANCIA

MASA (g) Ti (oC)

Tf(oC)

Etanol(l)

2,5 0

23,275

28,127

Benceno(l)

1,05

23,48

25,50

Tolueno (l)

0,695

24,48

26,43

Hidracina(l)

1,00

23,93

25,20

U
(KJ/mol)

H
( KJ/mol)

TERMOQUIMICA
Estudio del calor que acompaa a las reacciones qumicas.

Sistema
Reactor

reaccin qumica.
vaso de precipitado, tubo de ensayo.
H

P constante

V constante

Calor

ENTALPIA ESTANDAR (Ho)

Sustancia pura gas ideal
Estado Estndar

Presin 101,32 kPa 1 atm

Temperatura especificada

Entalpa Estndar

H2O (l)

Productos en estado estndar

Reactivos en estado estndar

H2O (g) Hovap (373 K) = 44 kJ/mol

Una ecuacin termoqumica es la representacin de una ecuacin qumica y el cambio de entalpa

correspondiente a los nmeros estequiomtricos de moles de las sustancias. La entalpa de reaccin es
el cambio de la entalpa por mol de molculas expresados por los nmeros estequiomtricos en la
ecuacin qumica.

TIPOS DE ENTALPIAS DE CAMBIOS

FISICOS Y QUIMICOS

Entalpas de reaccin. Hr

Entalpas de combustin. Hc
Entalpas de atomizacin, Entalpas de enlace.
Entalpas de disolucin, de dilucin y de ionizacin.
Entalpas de cambio de fase. Hv(vaporizacin); Hf(fusin)

ENTALPAS DEL CAMBIO QUMICO

ENTALPAS DE REACCIN
CH4(g) + 2 O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(g) H = -802 kJ

Ecuacin termoqumica

PAUTAS PARA UTILIZAR ECUACIONES TERMOQUMICAS

1- La entalpa es una propiedad extensiva. En el ejemplo anterior, la combustin de
2 moles de CH4(g) con 4 moles O2(g) libera 1604 KJ.
2- El cambio de entalpa tiene la misma magnitud pero signo opuesto que la
variacin de entalpa para la reaccin inversa (Ley de Lavoisier Laplace):

CO2(g) + 2 H2O(g)

CH4(g) + 2 O2(g) H = 802 kJ

3- El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de agregacin de los
reactivos y de los productos:

CH4(g) + 2 O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(g) H = -802 kJ

CH4(g) + 2 O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(l) H = -890 kJ

ENTALPAS DE FORMACIN ESTNDAR

Es la entalpa de reaccin estndar para la formacin de una sustancia a
partir de sus elementos en su forma ms estable. Pueden combinarse para
obtener la entalpa estndar de cualquier reaccin.
ENTALPAS DE REACCIN ESTNDAR
Se refieren a reacciones en las que los reactivos y los productos estn en sus
estados estndar .
CLCULO DE ENTALPAS DE REACCIN ESTNDAR
HR = n.Hformacin(productos) n.Hformacin(reactivos)
Ejemplo:
Calcule las entalpas molares de combustin, superior e inferior, de las siguientes
sustancias:
SUSTANCIA

Metano (gas)
Etanol (lquido)

H Superior (KJ/mol)

H Inferior(KJ/mol)

COMBINACIN DE LAS ENTALPAS DE REACCIN: LEY DE HESS

Las ecuaciones termoqumicas para los pasos individuales de una secuencia de
reacciones pueden combinarse para dar la ecuacin termoqumica para la reaccin
global. Este proceso se utiliza para aquellas reacciones que no son fciles de realizar
experimentalmente.
Recordar que H es una funcin de estado y por lo tanto slo depende de los
estados inicial y final.
Ejemplo: Hallar H para la siguiente reaccin
C (s) (grafito) + O2(g) CO (g)
Hr= ?
Para ello es necesario acudir a tablas en las que se encuentran calculadas una
cantidad muy importante de calores de reaccin. En este caso se utilizarn:
a) C(s) (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H1 = -393,75 kJ/mol
b) CO (g) + O2(g) CO2(g)
H2 = -282,98 kJ/mol
Qu se puede hacer con estas reacciones?

De acuerdo a la ley de Hess podemos sumar la reaccin a) como est

y la reaccin b) a la inversa, por lo tanto H2 cambia de signo.
a) C (s) (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H1 = -393,75 kJ/mol

b) CO2 (g) CO (g) + O2 (g)

H2 = 282,98 kJ/mol

C(s) (grafito) + O2(g) +CO2(g) CO2(g) + CO(g) + O2(g)

Como se ve, hay especies en cantidades iguales a ambos lados como

el CO2 (g) , por lo que se pueden simplificar.
Por otro lado hay 1 mol de O2 (g) a la izquierda y mol de O2 (g) a la
derecha por lo que balanceando queda mol de O2 (g) a la izquierda.

La ecuacin final resulta la que se deseaba obtener:

C(s) (grafito) + O2 (g) CO (g)

Determinar el HR
Para su clculo se procede de idntica manera que la realizada
arriba con las ecuaciones:

H1 + H2 =
= (-393,75 kJ/mol) + (282,98 kJ/mol ) = -110,77 kJ/mol
Hr = - 110,77 kJ/mol
Ley de Hess: La entalpa de la reaccin global es la suma de las
entalpas de los pasos de la reaccin en que la reaccin puede ser
dividida.

BIBLIOGRAFA
Brown, LeMay y Bursten. 1998. Qumica: La Ciencia
Central. Sptima edicin. Ed. Prentice Hall
Atkins, P. Jones, L. 2006. Principios de Qumica.
Tercera edicin. Ed. Panamericana.
Whiten, Davis y Peck. 1998. Qumica General. Quinta
edicin. Ed. Mc Graw Hill.
Chang, R. 1998. Qumica General. Sexta edicin. Ed.
Mc Graw Hill.
Kotz, J. Treichel, M. 2003. Qumica y reactividad
qumica. Quinta edicin. Ed. Thomson.
Petrucci, R. Harwood, W. Herring F. 2002. Qumica
General. Vol. I y II. Octava edicin. Ed. Prentice Hall.