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Mquinas trmicas y

segunda ley de la
termodinmica
Fsica II

Mquinas trmicas y la
segunda ley de la
termodinmica

La segunda ley de la termodinmica establece cules procesos pueden ocurrir


y cules no en la naturaleza. Los siguientes son ejemplos de procesos que son
consistentes con la primera ley de la termodinmica pero que proceden de un
orden gobernado por la segunda ley:
Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto trmico
entre s, la energa trmica siempre fluye del objeto ms caliente al ms fro,
nunca del ms fro al ms caliente.
Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y finalmente
queda en reposo, pero una bola que se encuentra en el suelo nunca empieza a
botar por s sola.
Debido a los choques con las molculas de aire y la friccin, un pndulo
oscilante finalmente se detiene en el punto de suspensin. La energa
mecnica se convierte en energa trmica; la transformacin inversa de
energa nunca ocurre.

Representacin esquemtica de una mquina trmica. La


mquina absorbe energa trmica Qc de un depsito caliente,
libera la energa trmica Qf al depsito fro y efecta un trabajo
W.
Una mquina trmica lleva a
cierta sustancia de trabajo a
travs de un proceso de un
ciclo durante el cual 1) la
energa trmica se absorbe de
una fuente a alta temperatura,
2) la mquina realiza trabajo, y
3) la mquina expulsa energa
trmica a una fuente de menor
temperatura.

A partir de la primera ley de la


termodinmica vemos que el
trabajo neto W hecho por la
mquina trmica es igual al
calor neto que fluye hacia ella.
Como podemos ver de la figura,
Qneto = Qc - Qf; por lo tanto
W = Qc - Qf
El trabajo neto hecho por un
proceso cclico es el rea
encerrada por la curva que
representa el proceso en el
diagrama PV.

Diagrama PV para un
proceso cclico arbitrario.
El trabajo neto realizado es
igual al rea encerrada por
la curva.

La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define como


el cociente del trabajo neto realizado a la energa trmica
absorbida a una temperatura ms alta durante el ciclo:
Qf
W Qc Q f
e

1
Qc
Qc
Qc

Esta frmula muestra que una mquina tiene un 100% de


eficiencia slo s Qf = 0. Es decir, no se entrega energa trmica
al reservorio fro.

La forma de Kelvin-Planck de la segunda ley de la


termodinmica establece lo siguiente:
Es imposible construir
una mquina trmica que,
operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que
la absorcin de energa
trmica de un depsito y
la realizacin de una
cantidad igual de trabajo.

Refrigeradores y bombas de
calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas
que operan a la inversa. La mquina absorbe energa trmica Qf
del depsito fro y entrega energa trmica Qc al depsito
caliente.
Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador.

El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:


Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que
no produzca ningn otro efecto ms que transferir energa
trmica continuamente de un objeto a otro de mayor
temperatura.
En trminos simples, la energa trmica no fluye
espontneamente de un objeto fro a uno caliente.

Diagrama esquemtico de un
refrigerador.

Diagrama esquemtico de un
refrigerador imposible.

Procesos reversibles e
irreversibles
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a su
conclusin, tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a sus
condiciones iniciales exactas. Un proceso que no cumple con esta condicin es
irreversible.

Muro
aislado
Vaco

Arena
Mambrana
Depsito
caliente

Gas a Ti

La mquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede
ser ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos
depsitos.
Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema. Primero
supondremos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas
trmicas que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales es
una mquina de Carnot con una eficiencia ec, y la otra, cuya eficiencia, e, es
ms grande que ec. Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la
mquina de Carnot como un refrigerador, el resultado neto es la transferencia
de calor del depsito fro al caliente. De acuerdo con la segunda ley, esto es
imposible. En consecuencia, la suposicin de que e > ec debe ser falsa.

El ciclo de Carnot

Para describir el ciclo de Carnot


supongamos que la sustancia que
trabaja entre dos temperaturas Tf y
Tc, es un gas ideal contenido en un
cilindro con un mbolo mvil en el
extremo.
Las paredes del cilindro y el mbolo
no son conductoras trmicas.

En la figura anterior se muestran


cuatro etapas del ciclo de Carnot, y
el diagrama PV para el ciclo se
muestra en la figura siguiente.
El ciclo de Carnot consta de dos
procesos adiabticos y dos procesos
isotrmicos, todos reversibles.

El proceso A B es una expansin isotrmica a temperatura Tc, en la cual


el gas se pone en contacto trmico con un depsito de calor a temperatura
Tc. Durante la expansin, el gas absorbe energa trmica Qc desde el
depsito a travs de la base del cilindro y efecta trabajo WAB al levantar el
mbolo.
En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una pared que no
es conductora trmica y el gas se expande adiabticamente; es decir,
ninguna energa trmica entra o sale del sistema. Durante la expansin, la
temperatura cae de Tc a Tf y el gas realiza trabajo WBC al elevar el mbolo.
En el proceso C D, el gas se coloca en contacto trmico con un depsito
de calor a la temperatura Tf y se comprime isotrmicamente a temperatura
Tf. Durante ese tiempo, el gas libera la energa trmica Qf hacia el depsito
y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WCD.
En la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una pared no
conductora y el gas se expande adiabticamente. La temperatura del gas
aumenta a Tc y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es
WDA.

La eficiencia trmica de la mquina esta dada por:


Qf
W
e
1
Qc
Qc

Es fcil mostrar que para el ciclo de Carnot se cumple:


Qf
Qc

Tf
Tc

En consecuencia, la eficiencia trmica de la mquina de


Carnot es:
e 1

Tf
Tc

Todas las mquinas de Carnot que operan de modo reversible


entre las mismas dos temperaturas tienen la misma eficiencia.

De acuerdo con el teorema de Carnot, la eficiencia de cualquier


mquina reversible que opera en un ciclo entre dos temperaturas
es ms grande que la eficiencia de cualquier mquina irreversible
(real) operando entre las don mismas temperaturas.

Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina


de Carnot porque estn sujetas a dificultades prcticas como la
friccin y las prdidas trmicas por conduccin.

La escala de temperatura
absoluta
La proporcin Qf /Qc depende slo de la temperatura de los
dos depsitos trmicos.
La proporcin Tf/Tc puede obtenerse operando una mquina
trmica reversible en un ciclo de Carnot entre estas dos
temperaturas y midiendo Qf y Qc.
Una escala de temperaturas puede determinarse respecto a
ciertas temperaturas de punto fijo.

La escala de temperatura absoluta o kelvin se defini al elegir


273.16 K como la temperatura del punto triple del agua.

La temperatura de cualquier sustancia puede obtenerse de la


siguiente manera:
1) se somete la sustancia a un ciclo de Carnot
2) se mide la energa trmica Q absorbida o liberada por el
sistema a alguna temperatura T
3) se mide la energa trmica Q3 absorbida o liberada por el
sistema cuando est a la temperatura del punto triple del agua.
La temperatura desconocida es:
T 273 .16

Q
Q3

El motor de gasolina
El motor de gasolina puede describirse mediante el ciclo Otto, el cual se ilustra
en la figura

Durante la carrera de admisin O A, se introduce aire al cilindro a presin


atmosfrica y el volumen aumenta de V1 a V2.
En el proceso A B (carrera de compresin), la mezcla de aire y combustible se
comprime adiabticamente del volumen V1 a V2, y la temperatura aumenta de TA a TB.
El trabajo realizado por el gas es el rea bajo la curva AB.
En el proceso B C, la combustin ocurre y se aade la energa trmica Qc al gas.
Esto no es una entrada de energa trmica, sino ms bien una liberacin de energa
trmica del proceso de combustin. Durante este tiempo la presin y la temperatura
aumentan rpidamente, aunque el volumen permanece constante. No se efecta trabajo
sobre el gas.
En el proceso C D (carrera de potencia), el gas se expande adiabticamente de lo
que origina que la temperatura descienda de TC a TD. El trabajo realizado por el gas es
el rea bajo la curva CD.
En el proceso D A se extrae la energa trmica Qf del gas a medida que su presin
disminuye a volumen constante al abrir una vlvula de escape. No se hace trabajo
durante este proceso.
En el proceso final de la carrera de escape A O, los gases residuales se expulsan a
presin atmosfrica, y el volumen disminuye de V2 a V1. El mismo ciclo se repite
despus.

Procesos
adiabticos

Qh

D
B

Qc

V2

V1

Bombas de calor y
refrigeradores
Una bomba de calor es un dispositivo
mecnico que transporta energa
trmica de una regin
a baja
temperatura a una regin a temperatura
mayor.
La figura es una representacin
esquemtica de una bomba de calor. La
temperatura exterior es Tf y la energa
trmica absorbida por el fluido
circulante es Qf. La bomba de calor
realiza un trabajo W sobre el fluido, y
la energa trmica transferida de la
bomba de calor hacia el interior del
edificio es Qc.

La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se


describe en funcin de un nmero conocido como el coeficiente
de rendimiento, CDR.
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito
y el trabajo que se requiere para transferir el calor:
CDR (bomba de calor)

Qc
calor transferid o

trabajo hecho por la bomba W

Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la


inversa constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de
calor con el coeficiente de rendimiento ms alto posible para las
temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente de
rendimiento es
Tc
CDRf (bomba de calor)
Tc T f

El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de


calor; enfra su interior bombeando energa trmica desde los
compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el
exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador
elimina una cantidad de energa trmica Qf del interior del
refrigerador, y en el proceso (igual que la bomba de calor) su
motor realiza trabajo W. El coeficiente de rendimiento de un
refrigerador o de una bomba de calor se define en trminos de Qf:
CDR (refrigerador) Q f
W
En este caso, el coeficiente de rendimiento ms alto posible es
tambin el de un refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva
por un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa.
Tf
CDRf (refrigerador)
Tc T f

Entropa
Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de la
termodinmica, es la entropa.
Considere un proceso infinitesimal en un sistema entre dos
estados de equilibrio.
Sea dQr es la cantidad de energa trmica que se transferira si el
sistema hubiera seguido una trayectoria reversible, entonces el
cambio en la entropa dS, independientemente de la trayectoria
real seguida, es igual a la cantidad de energa trmica transferida
a lo largo de la trayectoria reversible dividida entre la
temperatura absoluta del sistema:

dQ
dS
T

Cuando la energa trmica es absorbida por el sistema, dQr, es positiva y


por lo tanto la entropa crece. Cuando la energa trmica es liberada por el
sistema, dQr, es negativa y la entropa disminuye.
En la mecnica estadstica, el comportamiento de una sustancia se describe
en funcin del comportamiento estadstico de tomos y molculas
contenidos en la sustancia. Uno de los principales resultados de este
tratamiento es que:
Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropa es una medida
de dicho desorden.
Todos los procesos fsicos tienden a estados ms probables para el sistema y
sus alrededores. El estado ms probable siempre es el de mayor desorden.
Debido a que la entropa es una medida del desorden, una manera
alternativa de decir lo anterior es:
La entropa del universo aumenta en todos los procesos.

Para calcular el cambio en la entropa en relacin con un


proceso finito, debemos recordar que T por lo general no es
constante.
Si dQr es la energa trmica transferida cuando el sistema est a
una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un
proceso reversible arbitrario entre un estado inicial y un estado
final es
f

S dS
i

dQ
T

Debido a que la entropa es una funcin de estado, el cambio en


la entropa de un sistema al ir de un estado a otro tiene el mismo
valor para todas las trayectorias que conectan los dos estados. Es
decir, en cambio en la entropa de un sistema solo depende de
las propiedades del estado de equilibrio inicial y final.

Considere los cambios en la entropa que ocurren en una


mquina trmica de Carnot que opera entre las temperaturas Tf y
Ti. En un ciclo, la mquina absorbe energa trmica Qi del
depsito cliente y libera energa trmica Qf al depsito fro. De
modo que, el cambio total de entropa para el ciclo es
Qi Q f
S

Ti T f

Donde el signo negativo representa el hecho de que la energa


trmica Qf es liberada por el sistema. Para el ciclo de Carnot se
cumple que
Qf

Qc

Tf

Tc

Al usar este resultado en la expresin para S, encontramos que


el cambio total en la entropa para la mquina de Carnot que
opera en un ciclo es cero.

Considere ahora un sistema que sigue un ciclo arbitrario.


Puesto que la funcin entropa es una funcin de estado y, por lo
tanto, slo depende de las propiedades de un estado de equilibrio
determinado, concluimos que S = 0 para cualquier ciclo.
En general, podemos escribir esta condicin en la forma
matemtica
dQr
T 0
Donde la integral es sobre un ciclo cerrado.

Proceso reversible y
cuasiesttico para un gas ideal
Un gas ideal experimenta un proceso reversible y cuasiesttico
de un estado inicial Ti, Vi a otro final Tf, Vf. Calculemos el
cambio de entropa en este proceso.

De acuerdo con la primera ley, dQ = dU + dW, donde dW = PdV.


Recuerde que para un gas ideal dU = nCVdT, y por la ley del gas
ideal, tenemos que P = nRT/V. En consecuencia, podemos
expresar la energa trmica transferida como
dV
dQr dU PdV nC V dT nRT
V

Podemos integrar ambos trminos


dQr
dT
dV
nCV
nR
T
T
V

Suponiendo que CV sea constante sobre el intervalo en


cuestin, e integrando a partir de Ti, Vi a Tf, Vf obtenemos
S

Tf
Vf
dQr
nCV ln nR ln
T
Ti
Vi

Esta expresin muestra que S slo depende de los estados


inicial y final y es independiente de la trayectoria reversible.
S puede ser positiva o negativa dependiendo de si el gas
absorbe o expulsa energa trmica durante el proceso. Por
ltimo, en un proceso cclico, vemos que S = 0.

Cambios de entropa en
procesos irreversibles
El cambio de entropa cuando un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera
depende nicamente de los estados inicial y final. Se ha encontrado experimentalmente
que el cambio de entropa es el mismo para todos los procesos que ocurren entre un
conjunto de estados inicial y final. Es posible mostrar que si ste no fuera el caso, se
violara la segunda ley de la termodinmica.
Calculemos ahora los cambios de entropa para procesos irreversibles entre dos estados
de equilibrio ideando un proceso reversible (o serie de procesos reversibles) entre los
mismos dos estados y calculando dQr / T para el proceso reversible. El cambio de
entropa para el proceso irreversible es el mismo que el del proceso reversible entre los
dos mismos estados de equilibrio. En procesos irreversibles es fundamental distinguir
entre Q, la transferencia real de energa trmica en el proceso, y Qr, la energa trmica
que tendra que haberse transferido a lo largo de la trayectoria reversible. El segundo
proceso es el nico que brinda el valor correcto para el cambio de entropa.

Expansin libre de un gas


Cuando se rompe la
membrana, el gas se expande
irreversiblemente de modo que
ocupa un volumen ms grande.

Muro
aislado

Vaco

dQr 1 f
S
dQr
T
T i
Gas a Ti

Como la expansin es
isotrmica:
S nR ln

Vf
Vi

Mambrana

Transferencia irreversible de
calor
Una sustancia de masa m1, calor especfico c1 y temperatura
inicial T1, se pone en contacto trmico con una segunda
sustancia de masa m2, calor especfico c2 y temperatura inicial
T2, donde T2 > T1. La temperatura final Tf es:
Tf

m1c1T1 m2 c2T2
m1c1 m2 c2

El cambio en la entropa es:


S m1c1 ln

Tf
T1

m2c2 ln

Tf
T2