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OBJETIVOS

Explicar el concepto de las


reacciones pseudomoleculares.

Establecer caractersticas de
reacciones pseudomoleculares.
Ejemplificar las transformaciones de
este tipo de reacciones.

MOLECULARIDAD:

Es el numero de molculas
de reactivos que colisionan simultneamente
para formar el complejo activado en una
reaccin elemental.
PSEUDO: Indica una imitacin, parecido
engaoso o falsedad, y se coloca antes de la
disciplina, profesin, concepto, persona o
cosa a la que se parece, o aquello que es
directamente falso.

La ley de Accin de Masas, que se expresa


de la forma siguiente: La velocidad de
una reaccin en cada instante es
proporcional a la concentracin de los
reactivos con cada concentracin elevada
a una potencia igual al nmero de
molculas de cada especie partcipe en el
proceso.

Como ejemplo de ellas podemos sealar la


descomposicin del sulfuro de carbonilo en agua,
esto es:
COS + H2O CO2 + H2S
De acuerdo con la ley de accin de masas, esta
reaccin debera ser de segundo orden, con la
velocidad dependiente de la concentracin tanto
del sulfuro de carbonilo como del agua.

En

realidad, se encuentra que la velocidad es de


primer orden en relacin con el sulfuro de
carbonilo e independientemente del agua. Las
reacciones que presentan este comportamiento
se llaman pseudomoleculares.

Bajo estas condiciones: b - x = b, y


= k2(a - x)(b x)
= k2(a - x)b

= K2b dt

k= K2b
Entonces;
K=k2b=

Si

uno de los reactivos esta en gran exceso o


si es regenerado (catalizador) de modo que
su concentracin es esencialmente
constante, el termino de concentracin en la
ecuacin de velocidad, para ese componente
aparecer como parte k a menos que se
busque separar su contribucin.

(CH3CO)2 O + 2 C2H5OH 2 CH3COOC2H5 + H2O


Como la concentracin de sta no cambia para
una misma experiencia, la ecuacin de
velocidad se reduce a una de primer orden con
respecto al alcohol. Pero la constante de
velocidad k obtenidas a distintas
concentraciones de base no son iguales.

Descomposicin de la diacetonalcohol en agua a 25C


(Catalizador: NaOH)

C
[NaOH]

k
(min-1)

k2 = k / C

0.0205
0.0292
0.0518
0.0710
0.1045

0.0455
0.0651
0.1160
0.1576
0.2309

2.22
2.23
2.24
2.22
2.21

Considere

la reaccin:
A + H2O + H+ (ac) Productos. Escriba la
ecuacin completa de velocidad y la
ecuacin de velocidad de pseudo-orden, si
[H2O ][A] y si H+ es regenerado.
Si k2= 1,00x10-5 s-1 para la reaccin de
pseudo-orden, encuentre k para la ecuacin
completa de velocidad, dados [H2O]=55,5M Y
[H + ]=0,10M.

=k[A][H2O][H+]

donde k2= k [H2O][H+]

SUSTITUYENDO:
R/ 1,8X10-6 M-1 s-1

CONCLUSIONES
Las reacciones pseudomoleculares son las que
muestran comportamientos falsos y se transforman
en reacciones de otros ordenes.
En las reacciones pseudomoleculares se encuentran
reactivos en exceso que pueden considerarse segn
la ecuacin de primer o segundo orden.
Se encontraron ejemplos como el sulfuro de
carbonilo en agua en la cual la reaccin
aparentemente de segundo orden se convierte en
reaccin de primer orden.

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