LA SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINMICA

Por qu unos procesos ocurren en un sentido

y no en el contrario?

 Cuando se plantea la pregunta: por qu ocurren los sucesos

de la manera que ocurren, y no al revs? se busca una
respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos en la
naturaleza. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de
metal con distinta temperatura, se anticipa que eventualmente
el trozo caliente se enfriar, y el trozo fro se calentar,
logrando al final una temperatura uniforme. Sin embargo, el
proceso inverso, el trozo caliente calentndose y el trozo fro
enfrindose es muy improbable a pesar de conservar la
energa. El universo tiende a distribuir la energa
uniformemente; es decir, a maximizar la entropa.

Entropa

Relacionada al cambio, mudanza, evolucin,

desorden.

Es una magnitud que nos entrega el grado de desorden o

caos de un sistema. Si algo se ordena es porque recibe
energa externa al sistema.
La evolucin espontnea de un sistema
aislado se traduce siempre en un aumento
de su entropa el cual refleja la
aleatoriedad del movimiento molecular.

La entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que

mide la parte de la energa que no puede utilizarse para
producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural. La
palabra entropa procede del griego () y significa
evolucin o transformacin.

Rudolf Julius Emmanuel Clausius

(1822-1888)

La energa del mundo es constante;

la entropa del mundo lucha por alcanzar un mximo

 Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta

entropa. Puesto que un sistema en una condicin improbable
tendr una tendencia natural a reorganizarse a una condicin
ms probable (similar a una distribucin al azar), esta
reorganizacin resultar en un aumento de la entropa. La
entropa alcanzar un mximo cuando el sistema se acerque al
equilibrio, alcanzndose la configuracin de mayor
probabilidad.
La entropa, coloquialmente, puede considerarse como el
desorden de un sistema, es decir, cun homogneo est el
sistema. Un ejemplo domstico, sera el de lanzar un vaso de
cristal al suelo, este tender a romperse y esparcirse mientras
que jams conseguiremos que lanzando trozos de cristal se
forme un vaso.

Cero absoluto
Slo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular
la entropa de un sistema es necesario fijar la entropa del
mismo en un estado determinado. La Tercera ley de la
termodinmica fija un estado estndar: para sistemas
qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red
cristalina, de densidad finita, la entropa es nula en el cero
absoluto (0 K).
Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la
termodinmica, de la cual se deduce que un proceso tiende a
darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por
ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo
y a congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando
siga cumplindose la condicin de conservacin de la energa
del sistema (Primera ley de la termodinmica).

 En que direccin ocurren los procesos ?

Si se agrega una solucin de nitrato de plata a una
solucin de NaCl, se forma espontneamente un
precipitado de AgCl. El proceso contrario no ocurre.

Un cuerpo caliente se enfra hasta alcanzar la

temperatura de los alrededores, pero no se calienta
espontneamente a sus expensas.
Un gas se expande y llena un volumen disponible,
pero no se contrae espontneamente a un volumen
menor.

ESPONTANEIDAD.
NECESIDAD DE UNA SEGUNDA LEY.

Cambio espontneo: Aqul que tiende a ocurrir sin

necesidad de ser impulsado por una influencia externa.

Procesos
espontneos

no espontneos

trabajo
ocurren

no ocurren

En condiciones habituales de laboratorio, U y

H

no son tiles para predecir la

espontaneidad de un proceso.

Segunda Ley de la Termodinmica

Todo proceso espontneo implica un aumento de
entropa del universo

La entropa puede considerarse como una medida de

S
Slido

S
Lquido

Gas

+
S

Soluto

Disolvente

Disolucin

Todo es cuestin de
probabilidad

Entropa y espontaneidad (2)

La energa del universo es constante, la
entropa aumenta hacia un mximo
En los procesos espontneos
aumento de entropa del universo.

hay

un

La entropa de un sistema aislado aumenta

en un proceso irreversible y permanece
constante en un proceso reversible. La
entropa nunca disminuye.

Entropa y espontaneidad (3)

Es imposible transferir calor de un cuerpo de
menor temperatura a un cuerpo de mayor
temperatura, sin invertir trabajo en el proceso

 En procesos espontneos hay aumento del

desorden. Para disminuir el desorden (crear orden)
es necesario efectuar trabajo.

Espontneo

No Espontneo

La cantidad de arena en el reloj es

constante; la arena ni se crea ni se
destruye en ese reloj. Esta es la
analoga de la primera ley de la
termodinmica: no hay creacin ni
destruccin energa.
Aunque la cantidad de arena en el
reloj es constante, su distribucin
cualitativa est constantemente
cambiando: la cavidad inferior se va
llenando, mientras la cavidad superior
se vaca. Esta es la analoga de la
segunda ley de la termodinmica, en
la que la entropa (que es la arena de
la cavidad inferior) aumenta
constantemente.
La arena de la cavidad superior (la menor entropa) es capaz de hacer
un trabajo mientras cae, como el agua en la parte superior de una
catarata. La arena en la cavidad inferior (alta entropa) ha agotado su
capacidad de realizar un trabajo. El reloj de arena no puede darse la
vuelta: la energa gastada no puede reciclarse.

Consideremos el ejemplo de mezclar agua caliente y agua fra.

Agua
caliente

Agua fra

Podemos usar estas aguas como dos depsitos caliente y fra de una mquina
de calor
Al tomar calor del agua caliente y ceder
al agua fra podramos haber obtenido
algo de trabajo mecnico
Pero una vez que las dos se mezclan y
alcanzan una temperatura uniforme esa
oportunidad de convertir calor en trabajo
mecnico se pierde.

Agua
caliente

Agua fra
Q

No es que se pierde la energa al mezclarse agua fra con caliente sino

oportunidad.
Cuando la entropa aumenta, la energa est menos disponible

La entropa estar de finido

como:
Si agregamos un calor total Q durante un proceso isotrmico a
temperatura absoluta T, el cambio de entropa total estar
dado por:

Clculo de la entropa (1)

Un sistema o cuerpo que experimenta un proceso

S = Sf - Si

Un sistema y su entorno

Su = Ss + Se

reversible

Su = 0

irreversible

Su 0

Calculo de variaciones de entropia.

Proceso isotermico: Como la temperatuar es constante se saca fuera de la
integral y quedaria:
S2 - S1 =q / T
Proceso no isotermico: En muchos procesos, la absorcion reversible de calor
esta acompanada por un cambio de temperatura, es este caso
expresamos el calor en funcion de la temperatura integramos y
obtendremos:
En un proceso a volumen constante:
dq = cv dT
entonces
S2 -S1 = cv ln T2/T1
En un proceso a presion constante :
dq = cp dT
entonces
S2 -S1 = cp ln T2/T1

Proceso adiabatico: En un proceso adiabatico como no existe transferencia de

calor la variacion de entropias es cero.

Determinar la variacin de entropa en la reaccin:

Determinar la variacin de entalpa y de entropa para la

combustin del etanol.

No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de

calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente.
Pongamos en orden el concepto de la entropa.

La expansin del universo puede ser explicada, y abre la posibilidad de que

esta sea infinita.
La muerte de nuestro universo por enfriamiento, queda descartada, ya que
la energa del tiempo y el espacio puede estar creciendo en forma de
calor, como excedente de las estrellas, no solo por el calor natural de la
quema de sus combustibles, ya que abre la posibilidad de que las estrellas,
por hechos circunstanciales especiales, del tiempo y el espacio, tanto en su
vida til, como en su nacimiento, estn generando mas calor, del que
generaran sus combustibles, por si solos, ya que no sabemos exactamente
cuales son las reacciones de los electrones ante la composicin de cada
estrella en lo particular.

La vida inteligente descubre un potencial infinito para poder conquistar el

universo.

El caos y el desorden, no tienen cabida en nuestro universo.

Arturo Ral Corts