ESTRUCTURAS CRISTALINAS

2.1 Estructuras metlicas comunes

2.2 Estructuras metlicas relacionadas
3.3 Otros elementos
3.4 Compuestos
3.5 Empaquetamiento compacto
3.6 Distancias intraatmicas
3.7 Soluciones slidas
3.7.1 Las reglas de Hume-Rotery
3.7.2 Fases intermedias
3.7.3 Soluciones slidas intersticiales
3.7.4 Soluciones slidas substitucionales

Empaquetamiento compacto
Las estructuras de varios elementos pueden ser descritas como
disposiciones de esferas idnticas estrechamente empaquetadas.
El empaquetamiento compacto tridimensional se alcanza
amontonando capas de este tipo encima de la otra, de modo que
cada esfera se aloja entre los intersticios de las capas situadas por
encima y por debajo de ella. Cada esfera tiene entonces dos
vecinas, seis en su propia capa, tres en la capa superior y tres en la
capa inferior.
Nadie ha tenido xito en demostrar que sta es realmente la
organizacin ms compacta de esferas en tres dimensiones, pero
es el empaquetamiento ms compacto posible, si la estructura
resultante ha de ser peridica.

Empaquetamiento compacto de
esferas en dos dimensiones.

Empaquetamiento compacto de
esferas en tres dimensiones.

Empaquetamiento cbico compacto

La figura muestra dos porciones de dos capas empaquetadas
estrechamente, apiladas juntas. Las esferas de la capa superior
estn situadas sobre los intersticios de la capa inferior. Si se
amontona una tercera capa encima de la segunda, puede haber
dos posibilidades: sus esferas pueden estar directamente
encima de las esferas de la primera capa o directamente
encima de un conjunto de intersticios de la primera fila.

Tarea:. Hacer el modelo descrito en la figura con bolas de unicel.

Dimensin de la celdilla de los elementos con

estructura cbica compacta

Puesto que esta estructura representa el empaquetamiento compacto de

esferas, es interesante calcular la eficiencia del empaquetamiento. En
otras palabras, cunto espacio se gasta en los intersticios entre las
esferas? Si el radio de la esfera es r, la dimensin de la celdilla unidad es:

El volumen de la celdilla unidad es, por lo tanto,

El volumen de un tomo es

Y el volumen ocupado por los 4 tomo de la celdilla unidad es:

= 16r3/3

La fraccin del espacio total ocupado por los tomos es:

En esta ordenacin de mxima compacidad de las esferas, el 25.95% del

espacio est vaco.

Estructuras metlicas CFC

Au

Ag

Cu

Estructura cristalina

cbica centrada en las caras

N CAS

7440-57-5

Calor especfico

128 J/(K.kg)

Conductividad elctrica

45,5 106 S/m

Conductividad trmica

317 W/(Km)

Velocidad del sonido

1.740 m/s a 293,15 K (20 C)

Estructura cristalina

cbica centrada en las caras

N CAS

7440-22-4

N EINECS

231-131-3

Calor especfico

232 J/(K.kg)

Conductividad elctrica

63 106 S/m

Conductividad trmica

429 W/(Km)

Velocidad del sonido

2600 m/s a 293,15 K (20 C)

Estructura cristalina

cbica centrada en las caras

N CAS

7440-22-4

N EINECS

231-131-3

Calor especfico

232 J/(K.kg)

Conductividad elctrica

63 106 S/m

Conductividad trmica

429 W/(Km)

Velocidad del sonido

2600 m/s a 293,15 K (20 C)

Estructura hexagonal con empaquetamiento compacto

La otra secuencia corriente de capas con empaquetamiento compacto es
justamente una repeticin de la figura anterior. La tercera capa est
directamente por encima de la primera, la cuarta encima de la segunda,
etc. Dos celdas unidad con esta estructura se muestra en la siguiente
figura:

La celdilla unidad en trminos del radio de una esfera son:

a = b =2r

c=

Tarea: Calcular la eficiencia del empaquetamiento para la estructura hexagonal con

empaquetamiento compacto. Cul es la diferencia entre el cubico con
empaquetamiento compacto y el hexagonal compacto?

Dimensiones de la celda unidad de los elementos con

estructura hexagonal y empaquetamiento compacto

Estructura cbica centrada en el cuerpo

La tercera estructura que se presenta frecuentemente en los elementos
es la cbica centrada en el cuerpo. Cada tomo est rodeado por otros
ocho tomos a una distancia de:

Hay seis vecinos ms prximos siguientes a una distancia a. Esta estructura

no tiene empaquetamiento compacto, que dara lugar a doce vecinos,
igualmente distribuidos alrededor de cada tomo, pero la combinacin de
ocho vecinos ms prximos y seis vecinos ms prximos siguientes es
adoptada por varios elementos

Dimensiones
de
algunas estructuras
cbicas centradas
en el cuerpo

Estructura del diamante

Es un altropo del carbono donde los tomos de
carbono estn dispuestos en una variante de la
estructura cristalina cbica centrada en la cara
denominada red de diamante, los tomos
ocupan las posiciones (0,0,0; , , ) + centrado
en las caras. El diamante es la segunda forma
ms estable de carbono, despus del grafito; sin
embargo, la tasa de conversin de diamante a
grafito
es
despreciable
a
condiciones
ambientales. Esta estructura la posee tambin
el silicio, germanio y el estao gris.

Estructura del grafito

El polimorfismo es muy comn entre los elementos; es decir que, bajo
diferentes condiciones de cristalizacin resultan diferentes estructuras.
La estructura del di amante es realmente inestable bajo un punto de
vista termodinmico en condiciones ordinarias de presin y
temperatura, aunque la velocidad de transicin a una forma ms estable
es muy lenta.
El grafito es la forma polimrfica ms estable del carbono, la celdilla
unidad hexagonal tiene a = 2.456 , c = 6.696 .
En el grafito los tomos de carbono presentan hibridacin sp2, esto
significa que forma dos enlaces covalentes en el mismo plano a un
ngulo de 120 (estructura hexagonal) y que un orbital perpendicular
a ese plano quede libre (estos orbitales deslocalizados son
fundamentales para definir el comportamiento elctrico del grafito). El
enlace covalente entre los tomos de una capa es extremadamente
fuerte, sin embargo las uniones entre las diferentes capas se realizan por
fuerzas de Van der Waals e interacciones entre los orbitales , y son
mucho ms dbiles.

Fotografa de una
parte de una pieza
de este mineral, as
como grfico de la
red hexagonal que
conforma
su
estructura.

Compuestos inicos
Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con otro muy
electropositivo, generalmente se forma un compuesto slido inico.
El elemento electropositivo transfiere sus electrones de valencia (se
oxida) al elemento electronegativo (se reduce) y se forman iones
positivos (cationes) y negativos (aniones).
En una gran mayora de ocasiones, los iones as formados adquieren
una configuracin electrnica estable de gas noble.

Un slido inico se considera formado por cationes y aniones

mantenidos unidos por la accin de fuerzas electrostticas. Para que
esto ocurra debe de darse dos condiciones:
Un Potencial de ionizacin, I, para formar el catin:
M(g) M(g)+ + 1 eUna Afinidad Electrnica, AE, para formar el anin:
X(g) + 1 e- X(g)

Los compuestos inicos suelen presentar una serie de caractersticas

fsicas que los distinguen de los covalentes. As, los slidos inicos como el
cloruro sdico y el nitrato de potasio tienen puntos de fusin
moderadamente altos y son solubles en disolventes polares, en particular
en agua. Sin embargo existen excepciones como el CaF2 el cual presenta un
elevado punto de fusin pero es insoluble en agua. Los compuestos inicos
tambin presentan una baja conductividad elctrica en el estado slido
pero se hacen buenos conductores de la electricidad cuando se funden o
cuando se disuelven en disolventes polares como el agua.

Las estructuras que se describen en este apartado son los modelos que
describen a un gran nmero de slidos inicos. Por ejemplo, la estructura
de la sal de roca, que toma su nombre de la forma mineral del NaCl, es
caracterstica de muchos otros slidos inicos. Muchas de las estructuras
pueden considerarse constituidas por redes formadas por iones positivos y
negativos en las que se maximizan las fuerzas atractivas entre iones de
signos opuestos y se minimizan las fuerzas repulsivas entre iones de la
misma carga.

Estructuras cristalinas modelo de compuestos inicos

Estructura cristalina

Ejemplo

Antifluorita
Cloruro de cesio
Fluorita
Arseniuro de nquel
Perovskita
Sal de roca

K2O, K2S,Li2O, Na2O, Na2Se, Na2S

CsCl, CaS, TlSb, CsCN, CuZn
CaF2, UO2, BaCl2, HgF2, PbO2
NiAs, NiS, FeS, PtSn, CoS
CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3
NaCl, LiCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO, TiO,
FeO, NiO, SnAs, UC, ScN

Rutilo
Blenda
Wurtzita

TiO2, MnO2, SnO2, WO2, MgF2, NiF2

ZnS, CuCl, CdS, HgS, GaP, InAs
ZnS, ZnO, BeO, MnS, AgI, AlN, SiC, NH4F

Cloruro de sodio
La estructura del NaCl se basa en una disposicin ecc de aniones Cl-,
voluminosos, en la que los cationes ocupan todos los huecos
octadricos.
Cada uno de los iones est rodeado por un octaedro de seis iones
contrarios. Por tanto, el nmero de coordinacin de cada ion es 6, y se
dice que es una estructura de coordinacin (6,6).
Para establecer el nmero de iones que hay de cada tipo en una celda
elemental, se debe tener en cuenta que:
a) Interior. Un ion del interior de la celda pertenece completamente a
ella y cuenta como 1.
b) Caras. Un ion situado en una cara es compartido por dos celdas y
contribuye con a la celda en cuestin.
c) Aristas. Un ion situado en una arista es compartido por cuatro
celdas y, por tanto, contribuye con .
d) Vrtices. Un ion de un vrtice es compartido por las ocho celdas que
tienen ese vrtice comn, por lo que contribuye con 1/8.

Estructura del cloruro de cesio.

Estructura del cloruro de cesio.

Esta estructura es menos corriente que la anterior, y se encuentra en

CsCl, CsBr y CsI, as como en algunos compuestos formados por
iones de radios semejantes a stos, entre los que se encuentra el
NH4Cl.
La estructura del CsCl tiene una celda elemental cbica en la que
cada punto reticular est ocupado por un ion haluro y el catin
metlico se sita en el centro de la celda (o viceversa).
El nmero de coordinacin de ambos tipos de iones es 8, pues sus
radios son tan semejantes que es posible esta forma de
empaquetamiento (8,8), muy favorable energticamente, con
numerosos iones contrarios adyacentes a un ion determinado.

CsCl

Tarea: investigar la estructura de los siguientes modelos de compuestos

inicos

Antifluorita
Fluorita
Arseniuro de nquel
Perovskita

Rutilo
Blenda
Wurtzita

Soluciones slidas

Los tomos del soluto sustituyen tomos del

solvente en la estructura reticular del solvente.
Sustitucionales

Factores que controlan la solubilidad

Soluciones slidas

Las reglas de Hume-Rotery

Factor de la estructura del cristal
Factor de tamao relativo
Factor de afinidad qumica
Factor de valencia relativa

Intersticiales

Se forman cuando tomos de pequeos radios

atmicos se acomodan en los espacios o
intersticios de la estructura reticular de los
tomos solventes ms grandes. Solo los tomos
menores a 1 tendrn posibilidad de formar
soluciones slidas intersticiales. H, B, C, N y O.

Factor de la estructura del cristal

La solubilidad slida completa o total de dos elementos jams se
logra, a menos que los elementos tengan el mismo tipo de estructura
reticular cristalina.
Por ejemplo, los tomos de plata pueden sustituir tomos de oro sin
que se pierda la estructura FCC del oro y viceversa. Este sistema, en su
totalidad consta de una serie continua de soluciones slidas

Factor de tamao relativo

Similar radio atmico (menos del 15 % de diferencia, para tener
solubilidad total): Cuanto mas similares sean, menor distorsin
de red y por tanto mayor solubilidad.
Si el factor de tamao relativo es mayor a 8% pero menor del
15%, el sistema de aleacin generalmente mostrar un mnimo.
Si es mayor al 15% la formacin de solucin solida estar muy
limitada.

Radios inicos.
La variaciones generales de los radios inicos son las mismas que las de los
radios atmicos:
- Los radios inicos aumentan al bajar en un grupo: Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+
- Los radios de iones de la misma carga disminuyen a lo largo de un perodo:
Ca2+ > Mn2+ > Zn2+
- Cuando un ion puede encontrarse en entornos con nmeros de coordinacin
diferentes, su radio aumenta conforme lo hace el nmero de coordinacin: 4 <
6 < 8 < 10 < 12
- Si un elemento puede existir en varios estados de oxidacin diferentes,
entonces para un nmero de coordinacin determinado su radio inico
disminuye al aumentar el nmero de coordinacin: Fe2+ > Fe3+
- Como una carga positiva indica una reduccin del nmero de electrones y,
por tanto, una atraccin nuclear mayor, los cationes son, ordinariamente, ms
pequeos que los aniones.

Factor de afinidad qumica

En qumica fsica, la afinidad qumica puede ser definida como las
propiedades electrnicas por las que especies qumicas dismiles son
capaces de formar compuestos qumicos.1 La afinidad qumica tambin
puede referirse a la tendencia de un tomo o compuesto para combinarse

por una reaccin qumica con tomos o compuestos de composicin

distinta

Los metales deben tener poca afinidad electroqumica para formar

solucin slida. En caso de tener gran afinidad electroqumica se pierde el

carcter metlico y se refuerza el carcter inico o covalente en la aleacin.

Factor de valencia relativa

Si el soluto aporta ms electrones a la nube electrnica que el
disolvente se favorece la solubilidad.
Un metal de menor valencia tiende a disolver ms a un metal
de mayor valencia que viceversa.
Ejemplo: en el sistema de aleacin Al-Ni (metales CCC, 14% de
diferencia en radios atmicos), el Ni tiene menor valencia que
el Al y disuelve el 5% de Al, pero el Al disuelve solo 0.04% de
Ni.

Soluciones slidas intersticiales

Ejemplos de tomos que, debido a su pequeo tamao, pueden disolverse
intersticialmente en cristales metlicos, son: H, B, C, N y O. Ntese que
todos estos elementos de Z pequeo, son no metales. Cuando ellos se
disuelven en
un cristal metlico, siempre lo hacen en una concentracin baja, por lo que
el material sigue siendo preponderantemente de enlace metlico.
Un ejemplo importante de soluciones slidas intersticiales son las formadas
por el C disuelto intersticialmente en Fe (CC, ferrita) y en Fe (CCC,
austenita).

Representacin esquemtica de:

Soluciones slidas
sustitucionales

Soluciones slidas
intersticiales