ESPECTROSCOPIA DE

ABSORCIN MOLECULAR EN
LA REGIN INFRARROJO

Prof(a). Doris Nobrega

INDICE

La Regin del Infrarrojo (IR)

Fundamento de absorcin en la regin IR
Componentes bsicos del instrumental de
medicin.

Fuente de energa
Sistema monocromador
Celdas o cubetas
Detectores
Sistema de registro

Aplicaciones e importancia clnica

Espectro Infrarrojo

REGIN INFRARROJO
El nombre de infrarrojo significa por debajo del rojo pues su comienzo se
encuentra adyacente al color rojo del espectro visible.

Los infrarrojos se pueden categorizar en:

Infrarrojo Cercano (12500 - 4000 cm-1 o 0,78 2,5 m)
Infrarrojo Medio (4000 200 cm-1 o 2,5 50 m)
Infrarrojo Lejano (200 10 cm-1 o 50 1000 m)

Fundamento de la
Espectroscopa de Absorcin

En una molcula polar hay una

acumulacin de densidad
electrnica hacia un extremo de la
molcula, lo que confiere a ese
extremo una carga parcial
negativa, d-, y deja el otro extremo
con una carga parcial positiva de
igual valor, d+.

La molculas polares experimentan una fuerza en un campo elctrico

que tienden a alinearlas con el campo. Cuando el campo elctrico se
produce entre dos placas de carga opuesta, el extremo positivo de
cada molcula es atrado hacia la placa negativa y el extremo
negativo es atrado hacia la placa positiva. El grado en que las
molculas se alinean con el campo depende de su momento dipolar,
m, que se define como el producto de la magnitud de las cargas
parciales (d- y d+) por la distancia de separacin entre ellas.

VIBRACIONES MOLECULARES

TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES

De Tensin: Supone un cambio en la distancia

interatmica a lo largo del eje del enlace.

Tensin Simtrica
Tensin Asimtrica

De Flexin: Se caracterizan por un cambio en

el ngulo del enlace

Tijereteo
Balanceo
Aleteo
Torsin

TIPOS DE
VIBRACIONES
MOLECULARES

Estiramiento
Simtrico

Estiramiento
Asimtrico

Tijereteo

Aleteo

Balanceo

Torsin

DIAGRAMA DEL INSTRUMENTAL

EMPLEADO EN LA REGIN IR
Componentes bsicos de los instrumentos utilizados para
medir absorcin de radiacin

Fuente de
energa
radiante

Selector de
longitud de
onda

Compartimiento
de muestra

Detector
de seal
Indicador

COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL DE MEDICIN

FUENTE DE RADIACIN

Emisor de Nernst o Calentador de Nernst

Fuente Globar o Calentador Globar

Espiral de alambres de una aleacin Nquel-Cromo = IR

Medio

Arco de Mercurio

Barra de Carburo de Silicio Coeficiente positivo de

resistencia = IR Medio

Filamentos incandescentes o Alambres incandescentes

Cilindro de Oxido de tierras raras conectados a alambres de

platino = IR Medio

IR Lejano = Tubo de cuarzo que contiene vapor de mercurio a

alta presin

Lmpara de filamento de Wolframio o Tungsteno

IR Cercano

COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL DE MEDICIN

Sistema Monocromador

Sistema variable de:

Ranuras de entrada y salida

Uno o ms elementos dispersantes (monocromadores)
Espejos para reflejar y enfocar el haz de radiacin
NO SE EMPLEAN LENTES = Aberraciones cromticas
Se emplean prismas y redes de difraccin como sistema
dispersante.

COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL DE MEDICIN

Sistema Monocromador

Prismas

Fluoruro de Litio = IR Cercano

Cloruro sdico cristalino = IR Medio
Bromuro de potasio y Bromuro de Cesio cristalinos = IR Lejano
Desventajas: se rayan fcilmente, son solubles en agua, son
costosos.

Rejillas

Vidrio o plstico revestido de aluminio

Ventajas: Mejor resolucin, mayor resistencia al ataque por el
agua.
Desventajas: Mayor dispersin de la radiacin (Superposicin
de ) Para disminuir este efecto las rejillas son tratadas por el calor
para concentrar la radiacin en un solo orden.

COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL DE MEDICIN
Cubetas o celdas

El material utilizado para elaborar las celdas a ser empleadas en la regin del IR son Sales
de HALUROS DE METALES ALCALINOS (NaCl son las ms utilizadas) ya que este es el
material que NO absorbe radiacin en esta regin del espectro electromagntico. Son ms
estrechas que en Visible y UV (0,1 1 mm).
Se pueden analizar muestras en estado lquido, slido y gaseoso.
Muestras Lquidas: Se coloca 1 gota del lquido puro entre dos placas de sal (NaCl)
Estas placas se colocan en la trayectoria del haz.
Muestras Slidas

Pastillas: Muestra + KBr Se tritura y se troquela Se coloca el disco en la

trayectoria del haz.
Suspensiones: Muestra + Nujol Se analiza igual que los lquidos puros.
Muestras Gaseosas
Soluciones

Disolventes: Disulfuro de Cesio, Tetracloruro de Carbono, Cloroformo, Dioxano,

Ciclohexano, Benceno, Tetracloroetileno.

COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL DE MEDICIN

Detectores

Detectores Trmicos: Dependen del efecto calorfico de la Radiacin.

Termopares o Termocuplas

Bolmetros

Termmetro de gas sensible

Detectores Piroelctricos

Termmetro construido de metales como el platino que aumentan su resistencia

elctrica al aumentar la temperatura.

Clula de Golay

Efecto Peltier Potencial elctrico entre dos soldaduras de metales dismiles

(Bismuto Antimonio) vara en funcin de su diferencia de temperatura.

Laminas cristalinas (Sulfato de triglicina) = al incidir la radiacin IR cambia la

temperatura corriente elctrica.

Detectores Fotoconductores

Sulfuro de plomo = IR Cercano

Telururo de Cadmio/Mercurio
Antimoniuro de Indio

IR medio y lejano

COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL DE MEDICIN

Sistema de Registro

Una plumilla
sobre papel
calibrado.

Espectrofotmetro de transformada de Fourier

Con los espectrofotmetros de rayos infrarrojos
(IR) convencionales con monocromador era difcil
acceder a la regin de 10 a 400 cm-1 (IR lejano),
por eso los primeros espectrofotmetros de
transformada de Fourier (TF) se disearon para
esa regin. De cualquier modo este mtodo hoy en
da se ha extendido a aparatos que permiten barrer
toda la regin IR y, en particular, el IR medio que
es la de mayor inters. Actualmente los
espectrofotmetros IR-TF han desplazado a
espectrofotmetros con monocromador
(dispersivos).

APLICACIONES E IMPORTANCIA
CLNICA

La espectroscopia infrarroja tiene su aplicacin ms inmediata en el

anlisis cualitativo: deteccin de las molculas presentes en el
material.
En la zona del espectro electromagntico IR con longitudes de onda
del infrarrojo medio (entre 4000 y 1300 cm-1) se suelen observar una
serie de bandas de absorcin provocadas por las vibraciones entre
nicamente dos tomos de la molcula. Estas vibraciones derivan de
grupos que contienen hidrgeno o de grupos con dobles o triples
enlaces aislados.
En la zona del espectro electromagntico IR con longitudes de onda
comprendidas entre 1300 y 400 cm-1 (infrarrojo lejano), la asignacin
de las bandas de absorcin a vibraciones moleculares es ms difcil de
realizar, debido a que cada una de ellas est generada por absorciones
individuales sumadas (multiplicidad de las bandas). Es la denominada
zona de la huella dactilar (flexin de enlaces CH, CO, CN, CC, etc..).
En esta zona de longitudes de onda, pequeas diferencias en la
estructura y constitucin de las molculas dan lugar a variaciones
importantes en los mximos de absorcin.

De acuerdo con dicha divisin se podrn identificar diversos grupos funcionales, tal y como
se indica en la siguiente Tabla:
GRUPO FUNCIONAL

NUMERO DE ONDA
(cm-1)

GRUPO FUNCIONAL

NUMERO DE ONDA
(cm-1)

OH
(enlace de hidrgeno)

3100-3200

-C C-

2300-2100

OH
(sin enlace de hidrgeno)

3600

-C N

~ 2250

Cetonas

1725-1700

-N=C=O

~ 2270

Aldehdos

1740-1720

-N=C=S

~ 2150

Aldehdos y cetonas ,-insaturados

1715-1660

C=C=C

~ 1950

Ciclopentanonas

1750-1740

NH

3500-3300

Ciclobutanonas

1780-1760

C=N-

1690-1480

cidos carboxlicos

1725-1700

NO2

1650-1500
1400-1250

Esteres

1750-1735

S=O

1070-1010

Esteres ,-insaturados

1750-1715

sulfonas

1350-1300
1150-1100

-Lactonas

1750-1735

Sulfonamidas y sulfonatos

1370-1300
1180-1140

-lactonas

1780-1760

C-F

1400-1000

Amidas

1690-1630

C-Cl

780-580

-COCl

1815-1785

C-Br

800-560

Anhidridos

1850-1740(2)

C-I

600-500