Grupo N 2

JULIN FERNANDO RUEDA ESPINEL

CARLOS ANDRS URIBE HIDALGO
ERIKA JOHANA VILLARREAL VILLARREAL

6 de Octubre de 2011

Reducir
Temperatura

Aumentar
Presin

Alcohol

Solventes
Polares
Sales
Inicas

Inhibicin

METANOL

Mono
Glycol
ETIL Etil
= ETHYLENE
Di
Etil
Glycol
Glycol
Tri MEGEtil
; DEG ;Glycol
TEG

Prediccin de
hidratos

Prevencin de
hidratos

Deshidratacin

Inhibicin

Control de la
temperatura

Inhibidores
termodinmicos

Inhibidores
Hbridos

Inhibidores de
Baja Dosis

Inhibidores
Cinticos

Control de la
presin

Inhibidores
antiaglomerantes

INHIBIDORES TERMODINMICOS

INHIBIDORES DE BAJA DOSIS

PROPIEDADES DE LOS INHIBIDORES QUMICOS

COMPARACIN DE MTODOS

CASO APLICADO

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFA

Presin (Psia)

Alteran las condiciones

agua
+ gas + inhibidor
termodinmicas
de
formacin de hidratos.

Desplaza la curva de
cambio dedeladisociacin
energa de
equilibrio
interaccin intermolecular
hacia
temperaturas
menores y presiones
mayores

Temperatura (F)
Fuente: Simulador de procesos HYSYS

Metanol
Mono-etilenglicol (MEG)
dietilenglicol (DEG)
Trietilenglicol (TEG)

Se agregan al agua
para alterar las
condiciones de
formacin de hidratos

MAS UTILIZADOS
METANOL (CH3OH)

incoloro, inflamable y txico

se emplea como
anticongelante, disolvente y
combustible

MEG (HO-CH2CH2-OH)

incolora e inodora
Sustancia ligeramente
viscosa
Elevado punto de ebullicin

VENTAJAS

METANOL

MEG

DESVENTAJAS

Baja Viscosidad
Bajo peso
Molecular
Trabaja a
cualquier
temperatura

Presin de vapor
significativamente
alta
Alta solubilidad en
hidrocarburos
lquidos
Recuperacin no
favorable

Fcil regeneracin
Mas comn para
inyeccin continua
Deshidrata al gas

Los HC
aromticos tienden a
ser ms solubles en
MEG
Alta Viscosidad
No se recomienda
usar a bajas
temperaturas

TEMPERATURA
DENSIDAD
CALOR
PRESIN
DE DEL
VAPORIZACIN
DE
DE
METANOL
CONGELAMIENTO
VAPOR DEL
EN
DEL
SOLUCIN
METANOL
METANOL
DEL METANOL

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Cap. 20.

DENSIDAD
VISCOSIDAD
PRESIN
PODER
DEL
DE
CALORIFICO
DEL
ETILENGLICOL
VAPOR
ETILENGLICOL
DEL
DEL
ETILENGLICOL
EN
ETILENGLICOL
SOLUCIN
EN SOLUCIN

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Cap. 20.

Capacidad
de Deshidratacin

El Metanol no tiene la capacidad de

deshidratar el gas como los glicoles.

Gastos
Econmicos

El Metanol tiene menor costo por galn

que los glicoles.
Incide mayormente el tiempo y la cantidad
de inhibidor a inyectar.

Propiedades
Fsicas

La viscosidad del Metanol es menor que

la del MEG, requiriendo menor presin de
bombeo.

Riesgos de
Seguridad

El Metanol conlleva a mayores riesgos

de seguridad en su manejo y
almacenamiento que el MEG.

Inhibicin
de
Corrosin y
Parafinas

Generalmente el MEG provee de

mayor grado de proteccin contra la
corrosin que el Metanol.
El MEG tiene propiedades de Inhibicin
y dispersin de parafinas.

Prdidas
por
Solubilidad

El Metanol tiene prdidas por

solubilidad en hidrocarburos tanto en
gas como en liquido.

Tolerancia a
las Sales

Ya que el Metanol es ms voltil que el

agua, la sal se queda en sta.
En cambio, el agua es ms voltil que el
glicol y la sal permanece en est.

Problemas
Ambientales

Tanto el MEG como el Metanol son

txicos y ocasionan problemas
ambientales al momento de desecharlos.

Desechos
Slidos

La recuperacin del Metanol no genera

desechos slidos
La recuperacin del glicol genera
desechos lquidos o slidos,
principalmente sal.

COMPARACIN
Costo
Toxicidad
Flamabilidad
Punto de relampagueo
Presin de vapor @ 77 F

Peso molecular
Punto de congelamiento
Densidad relativa

Volatilidad relativa al agua a

1 atm
Viscosidad , cp
@ 25C[77F];
@ 60C[140F]

Metanol

MEG

Menos costoso

Mas costoso

alta

Baja

flamabilidad a T amb

flamabilidad a T amb

53.6 F

240F

120 mm Hg

0.12 mm Hg

32.04

62.1

-97.6C [-143.8F]

-13,4C [7.9F]

0.796 @ 15C

1.11 @ 25C

3.5 @ 73C [163F]

27.5 @ 138C [280F]

O.52
--

16.5
4.68

PROCESO
1. Inyeccin del inhibidor

2. Mezcla del Inhibidor

3. Recuperacin del Inhibidor

4. Regeneracin del Inhibidor

Gas
Rehervidor

Agua +
Inhibidor

Agua +
Inhibidor

filtro

Calefaccin

Tanque de
almacenamiento
Inhibidor

CONCENTRACIN
METODO DE
HAMMERSCHMIDT

Metanol: concentraciones
por debajo de 25% en peso.
Glicoles: concentraciones
por debajo de 70% en peso.

X = % en peso del inhibidor

MW= peso molecular del inhibidor
d = disminucin de la T de formacin de hidratos
Constante

K = 2335 para metanol

K=2335-4000 para glicoles

CONCENTRACIN
METODO DE NIELSENBUCKLIN

d = -129.6 Ln (XH2O)

Metanol: concentraciones
mayores de 50% en peso.

XH2O = fraccin molar del inhibidor.

d = disminucin de la T de formacin de
hidratos.

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-

Fase acuosa
del inhibidor

CANTIDAD DE
INHIBIDOR

Equilibrio fase vaporliquida del inhibidor

METANOL

GLICOLES

Calcule la cantidad de agua

condensada por da.

Calcule la concentracin
requerida del inhibidor.

Calcule la concentracin requerida del

inhibidor metanol.

Calcule la tasa de inyeccin

del inhibidor en la fase
agua.

Calcule la masa por da del inhibidor

en la fase agua.

Estimar las prdidas de vaporizacin.

Estimar las prdidas por la fase de
hidrocarburo lquido.
Se suman las prdidas a la masa en
fase agua.

Calcule la cantidad de agua

condensada por da.

EJEMPLO
100 MMscf/d de gas natural sale de una
plataforma off-shore a condiciones de 100F y

DATOS
Q gas (MMscfd)

100

1200 psia. El gas llega a la costa continental

T1 (F)

100

a 40F y 900 psia. La temperatura de

P1(psia)

1200

T2 (F)

40

P2(psia)

900

Tf Hidrato (F)

65

P condensado
(bbl/MMscf)

10

140

formacin de hidratos del gas es 65F. La

produccin de condesado es 10 Bbl/MMscf.
El condensado tiene una gravedad de 50 API
y un peso molecular de 140. Calcule la
cantidad de inhibidor requerido de 100% en

peso de metanol y 80% en peso de EG para

prevenir la formacin de hidratos en la tubera
de transporte.

SOLUCIN METANOL
1) Calculo de la cantidad de agua
condensada por da.
DATOS
Q gas (MMscfd)

100

T1 (F)

100

P1(psia)

1200

T2 (F)

40

P2(psia)

900

Tf Hidrato (F)

65

P condensado
(bbl/MMscf)

10

140

Contenido de agua @ 100F y 1200

psia
Contenido de agua @ 40F y 900 psia

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), p.

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), p. 20-5.

Cont. de agua @ 100F y 1200 psia = 53 lb/MMscf

Cont. de agua @ 40F y 900 psia = 9,5 lb/MMscf

Contenido de agua condensada = 100 MMscf/d *

(53-9.5)

Contenido de agua condensada = 4350 lb/d

2) Calculo de la concentracin requerida del
inhibidor metanol
Con la ecuacin de Hammerschmidt

Con la ecuacin de Nielsen-Bucklin

27,5

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa,
OK. (2004), pag. 20-31.

3) Calcule la masa por da del inhibidor en la fase agua

4) Estimar las prdidas de vaporizacin

1,05

Prdidas diarias

Fuente:
GPSA
Engineering Data Book,
Gas Processors Suppliers
Assoc.,
Tulsa,
OK.
(2004), pag. 20-33.

5) Estimar las prdidas por la fase de hidrocarburo

lquido

0,2

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.

6) Se suman las prdidas al resultado de la ecuacin del paso 2

SOLUCIN
EG
1) Calcule la concentracin requerida del

inhibidor

DATOS
Q gas (MMscfd)

124

T1 (F)

104

P1(psia)

1160

T2 (F)

41

P2(psia)

943

Tf Hidrato (F)

63

P condensado
(bbl/MMscf)

10,7

PP

80%

2) Calcule la tasa de inyeccin del inhibidor en

la fase agua

Los nuevos inhibidores, llamados inhibidores de

baja dosis (LDHI Low Dosage Hydrate Inhibitors)
se clasifican en:
Inhibidores
cinticos

Disminuye la tasa
de formacin de
hidratos

Inhibidores
Antiaglomerantes

Limitan el tamao
submilmetro de
los cristales de
hidratos

Inhibidores de
hidrato de baja
dosis

Reduccin
de las
concentracione
s

Menores
prdidas del
inhibidor

Reduccin
gastos de
capital

Reduccin
gastos de
operacin

Incremento
Tasa de
produccin

Baja
Toxicidad

Sin alterar las condiciones

termodinmicas de formacin
del
hidrato
(presin
y
temperatura),
modifica
la
cintica de formacin y se basa
en la inyeccin de productos
qumicos a base de polmeros.

Reduce la tasa de nucleacin y

crecimiento de los hidratos para
que exista el tiempo suficiente
para transportar el fluido. An
as despus de este tiempo se
formarn hidratos en presencia
de los KHI.

Polmeros
Transporte de: 11
y 15 MMPCD gas y
13 bls de Agua
producida con 6%
Metanol
2 salinidad
a 3 GPD (550
150pm
a 220
de KHI)
GPD
de
4

135 Km

Salinidad
del Agua
Reduce
efectividad a
niveles de
salinidad de agua
mayores que
17% NaCl

Saturacin
de Agua
Si el agua en
solucin con el
KHI se evapora, se
dara un fluido de
alta viscosidad.

Condiciones
de
Congelamiento

Tiempo de
Retencin

No protegen si la
temperatura
ambiente cae por
debajo de cero. Se
deben adicionar
anti-congelantes.

Tiempo de
retencin sea
mucho mayor
que el tiempo de
estada del agua
en la tubera

Procesos de Alta
Temperatura
El polmero KHI sufre
efectos de
degradacin a
temperaturas
superiores a 480 oF

Esta clase de productos qumicos no previene la formacin de los

hidratos de gas; sin embargo, buscan evitar la aglomeracin de los
cristales al adherirse al cristal del hidrato y estabilizarlo.

1era
Generacin
15F

2nda
Generacin
20F

3ra
Generacin
35F

4rta
Generacin
40+F
Hidrofbico

Los AA de ltima generacin tienen en su

estructura un extremo hidroflico y otro
hidrofbico cuyos efectos combinan para
dispersar el hidrato incipiente en la fase
lquida carburo.
Hidroflico

Salinidad
del Agua
AAs tienen un
criterio de mximo
de salinidad que
normalmente no se
excede con el agua
producida

Separacin

Viscosidad

Corte de
Agua

Pueden requerir
un
desemulsificador
para separar el
agua y el aceite

Se debe tener en cuenta

en que momento el
fluido va a estar en
estado estacionario,
cuando hay un cierre y
un reinicio.

Debe ser menor

del 50%. Se
puede invertir la
emulsin y hace
que el AA no sea
efectivo.

Compatibilidad
del Material

Tratamiento
de Agua

Pueden afectar el
comportamiento de la
metalurgia y algunos
elastmeros. Se debe
revisar impactos en el
equipo

Se dispersan en la fase
de hidrocarburo lquido
pero pequeos residuos
pueden permanecer en el
agua producida.

Termodinmicos
Se debe usar entre
10 y 60% del volumen
de fase acuosa.
Altas perdidas por
evaporacin y
disolucin.
Altos costos
operativos

Baja Dosis
Concentraciones de
0,1 a 1,0 % peso.
Despreciables
perdidas por
evaporacin
Disminucin en
equipo de
regeneracin,
almacenamiento y
transporte.

Fuente: Natural Gas Hydrates, 2nd Edition 2009. John Carroll. A guide for Engineers.

Fuente: Natural Gas Hydrates, 2nd Edition 2009. John Carroll. A guide for Engineers.

Fuente: Natural Gas Hydrates, 2nd Edition 2009. John Carroll. A guide for Engineers.

TABLA DE FLUJO DE
LNEA

GRAFICA DE SIMULACIN DE LA
CURVA DE HIDRATOS DEL GAS

Fuente: Szymczak, S., Sanders, K., Pakulski, M., Higgins, T.; Chemical Compromise: A
Thermodynamic and Low-Dose Hydrate-Inhibitor Solution for Hydrate Control in the Gulf of
Mexico, SPE Projects, Facilities & Construction, (Dec 2006).

GRAFICA
DE RESULTADOS
DESPUS
DEL
TABLA
COMPARATIVA
ENTRE
LOS MTODOS
CAMBIO
OPERACIONAL
DE INHIBICIN

120 GPD

16 GPD

Fuente: Szymczak, S., Sanders, K., Pakulski, M., Higgins, T.; Chemical Compromise: A Thermodynamic and Low-Dose
Hydrate-Inhibitor Solution for Hydrate Control in the Gulf of Mexico, SPE Projects, Facilities & Construction, (Dec 2006).

Prediccin de la formacin de Hidratos.

Prevencin en la formacin de hidratos.
Inhibicin de Hidratos.
Propiedades de los inhibidores qumicos.
Evaluacin econmica.

 GPSA 2004
John J. Carroll, Natural Gas Hydrates. Second edition 2009. Chapter 4.
Campbell, J. M., Gas Conditioning and Processing, Vol. 1, The Basic
Principles, 8th Ed., Second Printing, J. M. Campbell and Company, Norman,
Oklahoma, (2002).
Szymczak, S., Sanders, K., Pakulski, M., Higgins, T.; Chemical Compromise: A
Thermodynamic and Low-Dose Hydrate-Inhibitor Solution for Hydrate Control in
the Gulf of Mexico, SPE Projects, Facilities & Construction, (Dec 2006).

Hammerschmidt, E. G. Formation of Gas Hydrate in Natural Gas Transmission

Lines, Ind. Eng. Chem., 26, 851-855, (1934)
A New Generation of Gas Hydrate Inhibitors M.A. Kelland,T.M. Svaftaas and L.
Dybvik,RF RogalandResearch SPE 30695

Reclamation/Regeneration of Glycols used for Hydrate Inhibition. Kerry Van

Son, CCR Technologies Inc. Charlie Wallace, consultant. Deep Offshore
Technology 2000.
Estudo Diagnostico de Causas de Congelamiento en el CENTRO
OPERACIONAL DE GAS DE COGUA-COGC. Adonay Rojas, Oscar Arenas,