ENTROPIA

APLICACIONES DE LA SEGUNDA LEY

DE LA TERMODINAMICA A PROCESOS
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
CAMBIO DE ENTROPIA PARA:
SUSTANCIAS PURAS,
SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES,
GASES IDEALES
PROCESOS ISENTROPICOS
APLICACIONES DEL BALANCE DE
ENTROPIA

ENTROPIA
Para que un proceso ocurra de forma
espontnea, es decir, sin la intervencin de una
accin externa, la energa inicial del sistema
necesariamente debe disminuir a fin de llegar a
un estado de mayor estabilidad.
En sistemas mecnicos, por ejemplo, al colocar
una pelota en un plano inclinado y soltarla, sta
bajar la cuesta y el criterio de una disminucin
en la energa potencial del sistema es adecuado
para definir el sentido de este tipo de cambio; lo
contrario slo suceder si se aplica una fuerza
externa.

ENTROPIA

La entropa es la propiedad termodinmica

relacionada con la forma en que la energa
de un sistema se distribuye entre los niveles
disponibles, y el sentido del cambio estar
favorecido en la medida en que este valor
crezca en nuestro sistema.

qrev
S
T

q = T S

La Entropa es una variable de estado extensiva,

que depende slo de los estados iniciales y finales
del sistema
A DIFERENCIA DE LA ENERGIA, LA ENTROPIA NO SE
CONSERVA.el cambio de entropa de un sistema y
sus alrededores es siempre positivo (o cero)

Transferencia de entropa
() = transformacin
Medida del desorden de un sistema
La entropa esta relacionada con la
aleatoriedad
del
movimiento
molecular
(energa trmica) , por esto, la entropa de un
sistema no decrece si no hay cierta
interaccin externa.
Entropa es la magnitud fsica que mide la
parte de la energa que no puede utilizarse
para producir un trabajo.

Transferencia de entropa
El calor es un flujo de entropa
Si la transferencia de energa mecnica (trabajo)
en un sistema se realiza con irreversibilidad se
producen aumentos de entropa en el sistema, es
decir se generan entropa.

Esta generacin de entropa trae consigo una

perdida de trabajo utilizable debido a la
degradacin de la energa mecnica producido
por la irreversibilidades presentes.

Todos los procesos fsicos tienden a

estados ms probables para el sistema y
sus alrededores. El estado ms probable
siempre es el de mayor desorden.
Debido a que la entropa es una medida
del desorden, una manera alternativa de
decir lo anterior es:

La entropa del universo

aumenta en todos los procesos.

Principio de Clausius
Una forma conveniente de expresar la 2. Ley de la
termodinmica es el Principio de Clausius:
La entropa de un sistema aislado siempre crece
en un proceso espontneo.
Clausius lo expres como:
La energa del universo es constante, la entropa
del universo siempre crece hacia un mximo.
Aplicado a un sistema aislado y cerrado, la
afirmacin de Clausius es exactamente correcta.

Desigualdad de Clausius
dQ T

> 0 (procesos irreversibles)

= 0 (procesos reversibles)

Esta relacin es valida durante todos los ciclos para

procesos reversibles y procesos irreversibles (incluyendo
procesos de refrigeracin)

(Q T) int rev
Es una PROPIEDAD, depende del estado
y NO de la trayectoria
A esta propiedad EXTENSIVA, Clausisus la
denomin ENTROPIA (S) y la propiedad INTENSIVA
hace referencia a la entropa por unidad de masa:
dS = (Q T) int rev
(kJ/K)
CAMBIO DE ENTROPIA DE UN SISTEMA DURANTE UN
PROCESO
2

S = S2 S1 = (Q
T) int rev
1

La desigualdad de Clausius
Para discutir sobre sistemas que si pueden
intercambiar calor o trabajo con los alrededores,
debemos empezar con la primera ley:
dU = dq pexdV
Para un proceso reversible dq = TdS, entonces:
dU = TdS pexdV

Nota que cada variable de la ecuacin anterior es

una funcin de estado!

TdS dq

> Proceso irreversible

= Proceso reversible

Caractersticas asociadas a la ENTROPIA

Solamente pueden calcularse variaciones de entropa.

La entropa se define solamente para estados de

equilibrio

En muchos problemas prcticos como el diseo de una

maquina de vapor , consideramos nicamente
diferencias de entropa.

Por conveniencia se considera nula la entropa de una

sustancia en algn estado de referencia conveniente. As
se calculan las tablas de vapor, en donde se supone
cero la entropa del agua cuando se encuentra en
fase liquida a 0C y presin de 1 atm.

Caractersticas asociadas a la ENTROPIA

La entropa puede calcularse como una funcin
de las variables termodinmicas del sistema, tales
como la presin y la temperatura o la presin y el
volumen.

La entropa en un sistema aislado

aumenta cuando el sistema experimenta
un cambio irreversible.
La entropa de un sistema en estado de
equilibrio es nicamente funcin del estado
del sistema, y es independiente de su historia
pasada.

Irreversibilidad y Entropa
De que depende la reversibilidad de un proceso?
La variacin de entropa es el criterio que permite
establecer el sentido en que se producirn un
proceso determinado que cumpla con el primer
principio de la termodinmica.
As, el ingeniero esta interesado en la reversibilidad y en las
variaciones de entropa por que desde su punto de vista algo
se ha "perdido" cuando se ha producido un proceso
irreversible, en una maquina de vapor, por ejemplo, en una
turbina. Lo que se ha perdido, sin embargo, no es energa, sino
una oportunidad. La oportunidad de transformar energa
trmica en energa mecnica.

Puesto que la energa interna de una sustancia que

evoluciona en una maquina trmica se recupera
generalmente por absorcin del calor, decimos que
lo que se pierde es una oportunidad de convertir
calor en trabajo mecnico.

Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una

maquina trmica disminuye su rendimiento, es decir,
reduce la cantidad de trabajo mecnico que puede
obtenerse con una cierta cantidad de calor absorbido
por la sustancia que evoluciona

Principio del aumento de entropa

Todos los procesos reales son irreversibles. Se
producen a una velocidad con diferencias
finitas de temperatura y de presin entre las
diferentes partes de un sistema o entre un
sistema y el medio ambiente.

La entropa no se conserva
Sin embargo, excepto en los procesos
reversibles y esta propiedad no familiar, o falta
de propiedad de la funcin entropa, es una
razn del por que existe cierto misterio sobre el
concepto de entropa.

Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con

uno de agua fra, el calor entregado por el agua
caliente es igual al recibido por el agua fra, sin
embargo la entropa del agua caliente disminuye y
la del agua fra aumenta; pero el aumento es
mayor que la disminucin por lo que la entropa
total del sistema aumenta. De donde ha salido
esta entropa adicional?. La respuesta es que ha
sido creada durante el proceso de mezcla. Por
otra parte, una vez que fue creada, la entropa no
puede ser destruida. El universo debe cargar con
este aumento de entropa.

Primer principio de la termodinmica

"La energa no puede ser creada ni
destruida
Segundo principio de la termodinamica
" La entropa no puede ser destruida,
pero puede ser creada"
La energa total del sistema ms sus alrededores
permanece constante
La entropa total de un sistema ms los alrededores
nunca disminuye

Calculo de variaciones de entropa:

S = S2 S1 = (Q T)
Proceso

Ecuaciones

Isotrmico: Como la
temperatura es constante, S2 - S1 = q / T
sale de la integral
Volumen constante:
dq = cv dT (cv dT T)
Entonces
S2 - S1 = cv ln (T2/T1)
Presin constante :

Adiabtico: no existe
transferencia de calor

dq = cp dT (cp dT T)
Entonces
S2 - S1 = cp ln (T2/T1)
S2 - S1 = 0

Principio del incremento de entropa

El enunciado de la segunda ley para una masa fija es:
S (dQ / T)
Como diferencial:
ds (dQ / T)

S en un sistema cerrado durante un proceso irreversible es

>(dQ/T) evaluada para dicho proceso.

El signo de entropa es positivo si es

hacia el sistema,
El signo es negativo si es hacia fuera del sistema.

En un sistema aislado o en un sistema cerrado

adiabtico, la transferencia de calor es cero. La
ecuacin que as:
Saislado 0

> Proceso irreversible

= Proceso Reversible
Esto quiere decir que la entropa de un sistema aislado
durante un proceso siempre aumenta o si es un
proceso reversible permanece constante.

Cambio de entropa total o generacin de entropa:

La suma de los cambios de entropa del sistema y sus
alrededores en un sistema aislado durante un proceso.
Sgen = Stotal = Ssis +Salr 0 (kJ/K)
Esta ecuacin es la expresin general para el principio del
incremento de entropa, y se aplica a sistemas cerrados y
abiertos.

El principio del aumento de entropa se resume as:

Sgen = stotal

> 0 proceso irreversible

= 0 proceso reversible
< 0 proceso imposible

SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

ENTROPIA
GASES IDEALES

CLCULO DE ENTROPA EN GASES

IDEALES
El modelo de gas ideal queda recogido en las siguientes
ecuaciones:
Ecuacin de estado: pv

= RgT

La energa interna es funcin exclusiva de T: u

Y por lo tanto la entalpa:

= u(T)

h = u(T) + pv = u(T) + RgT = h(T)

conducen a que la entalpa es asimismo una funcin exclusiva
de T. Esta circunstancia permite que podamos calcular las
variaciones de energa interna y de entalpa utilizando los
calores especficos a volumen constante y presin constante
respectivamente ya que, de acuerdo con su definicin:

cv ( du / dT )v cte
cp (dh / dT ) p cte
Estas expresiones pueden utilizarse integradas
entre dos estados termodinmicos de equilibrio
de la siguiente manera:

Las variaciones de entropa pueden relacionarse

con las de energa interna y entalpa a travs de
las ecuaciones Tds que ya hemos obtenido:

P/T = Rg/v
v = (Rg*T)/P

que integradas proporcionan las relaciones buscadas:

Ambas expresiones proporcionan el mismo

resultado, pudindose utilizar la ms conveniente
en cada caso, dependiendo de la variable cuyos
valores inicial y final se conozcan o puedan
calcularse con mayor facilidad.
Si se aade ahora la hiptesis de gas ideal
calorficamente
perfecto,
las
ecuaciones
anteriores se simplifican como sigue:

EJERCICIO No. 1
Fluye aire a travs de un ducto perfectamente
aislado. En una seccin A, la presin y la
temperatura son, respectivamente, de 2 bar y
200C, y en otra seccin B, ms adelante en el
ducto, los valores correspondientes son de 1.5
bar y 150C. En qu sentido fluye el aire?

Solucin
Esta pregunta no se puede contestar aplicando la primera
ley de la termodinmica pues no hay nada que nos diga si
el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est
comprimido de B a A.
Sin embargo, como el ducto est aislado, se infiere que
no hay transferencia de calor o hacia el medio ambiente, y
por tanto, no hay cambio en la entropa en ste.
Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el
sistema y el entorno debe ser positivo.
Entonces, calculando el cambio en la entropa para el
sistema podemos rpidamente descubrir el sentido del
flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo
sentido.
De Tablas: Cp (aire) = 6.96 cal/mol-K
R=1.9872 (cal/mol K)
Se supone comportamiento de gas ideal.

EJERCICIO No. 2
Un volumen rgido y aislado contiene aire a
20 C y 200 kPa. Una rueda de paletas
insertada en el volumen realiza 720 kJ de
trabajo en el aire. Si el volumen es de 2 m3,
calcular el aumento de entropa suponiendo
calores especficos constantes

SOLUCION
DATOS:

T1 = (20 + 273) = 293 K

P1 = 200 kPa

V = 2 m3

W = -720 (se hace trabajo sobre el sistema)

S = m cv ln (T2 / T1)
DESCONOCIDOS

Primera Ley: Q W = U = m cv T = m cv (T2 T1)

Suponiendo aire como gas ideal:
200 kPa

m = (P1V) / (Rg T1)

2 m3

Tabla

293 K

El valor calculado de m se Reemplaza en ecuacion de

primera ley y se halla T2 y con el valor de T2 se calcula S
Resultados obtenidos:

m = 4.76 kg
S = 1.851 kJ/K

T2 = 504 K

SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

ENTROPIA
SUSTANCIAS PURAS
SOLIDOS
LIQUIDOS

SUSTANCIAS PURAS : s = sf + x sfg

SLIDOS Y LIQUIDOS (incompresibles):

Tds = du + p dv
como dv= 0 (incompresible)
Tds = du = c dT
c = Calor especifico
s = c dT/T = c ln (T2/T1)

EJERCICIO No. 3
Un recipiente rgido contiene vapor a
una presin inicial de 100 psia y 600 F.
La presin se reduce a 10 psia al retirar
energa por medio de calor. Calcular:
a) el cambio de entropa
b) la transferencia de calor;
c) Trazar el diagrama T-s

SOLUCION
DATOS: P1 = 100 psia

T1 = 600 F

P2 = 10 psia

s = s2 s1

Leer de las tablas de vapor s1 y v1 (P= 100 psia y T = 600 F)

Por ser recipiente rgido v1 = v2. Utilizando las tablas a P2 =
10 psia y v2 encontramos que corresponde a una mezcla,
calculamos la calidad mediante la ecuacin v2 = vf + x vfg

Con el valor de la calidad hallamos s2 = sf + x sfg y con

este valor hallamos s
Resultados

X = 0.1614

s =

- 1.232 Btu/lbm-R

B
Para hallar la transferencia de calor utilizamos la primera ley de la termodinmica

Primera Ley: q w = u = (u2 u1)

Calcularlo con la calidad y las
condiciones en el estado 2

Resultados

q = - 906 Btu/lbm

Leer en la tabla con

datos en el estado 1

100 psia

1
P

10 psia

0.5264

1.7582

Cambio de Entropa en Sustancias Puras

Un recipiente rgido de 0.5 m3 contiene
refrigerante 134a el cual se encuentra
inicialmente a 200 kPa y una calidad de
40%. El calor se transfiere al refrigerante
de una fuente a 35 C hasta elevar la
presin a 400 kPa. Determine:
a.El cambio de entropa del refrigerante
b.El cambio de entropa de la fuente de calor
c.El cambio de entropa total del proceso

Solucin
Datos: V = 0.5 m3 Refrigerante 134a P1= 200 kPa x1 = 0.40

Por ser Rgido: v1 = v2

Cambio de entropa del refrigerante

Masa del refrigerante

m = V / v1

P2 = 400 kPa Tfuente 35C

Desconocida

S = m( s2 s1)

Solucin

Cambio de entropa:
S = m( s2 s1)

Solucin
Qentra = U = m (u2 u1)
B

Cambio de entropa de la fuente

de calor

Sfuente = - Qfuente,sale/Tfuente

Qsale = - Qtanque,entra

Sfuente = - Qfuente,sale/Tfuente = - 1059 kJ / 308 K = - 3.439 kJ/K

Cambio de entropa total del proceso:

Stotal = Ssistema + Sfuente = 3.880 + ( - 3.439) = 0.442 kJ/K

EJERCICIO No. 5
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente
0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320 C. El agua se
expande adiabticamente hasta una presin final
de 0,15 MPa. Determnese cul es el mximo
trabajo terico que puede desarrollar el agua en
dicha expansin.

Expansin Adiabtica
(2)
(1)

SOLUCION

UN PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO

ES ISENTROPICO (ISOENTROPICO)

Cmo se pueden relacionar las dos

expresiones?
Utilizando la primera ecuacin Tds e
integrndola entre los estados 1 y 2:

(*)

nicamente es cierto si el proceso es cuasiestacionario y por tanto

reversible.

Volviendo al Primer Principio, el valor mximo

de W12 ser para el caso en que U2 sea el
mnimo posible, que es:
U2= U 2S

es decir, un punto con la misma entropa que

el punto 1. Por tanto, se puede concluir que
se obtiene el mximo trabajo cuando el
proceso sea:
Adiabtico y reversible: Isoentrpico.
La primera ecuacin Tds y el Primer Principio
proporcionan idntico resultado.

De las tablas determinamos las propiedades del estado 1:

INTERPOLANDO

De las tablas determinamos las propiedades del estado 2:

Sustituyendo, queda finalmente:

EJERCICIOS EN CLASE
1. Se tiene un cilindro con pistn que contiene vapor
saturado de R134a a 5C. Suponiendo que este
vapor se comprime en un proceso adiabtico
reversible hasta la presin de 1 Mpa. Determinar el
trabajo por kilogramo de R134a para este proceso.

2. Un kilogramo de agua se calienta de 20C a

90C. Calcule el cambio de entropa, suponiendo
calor especifico constante y compare el resultado
con el obtenido utilizando las tablas de vapor