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TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
(Reacciones Redox)
Unidad 5
Contenidos (1)
1.- Estado de oxidacin.
2.- Concepto de oxidacin y reduccin.
2.1. Oxidantes y reductores.
Contenidos (2)
6.- Potenciales de reduccin estndar.
6.1. Determinacin del voltaje de una pila.
6.2. Electrodo de Hidrgeno. Pilas con Hidrgeno
6.3. Espontaneidad de las reacciones redox.
7.- Electrlisis.
7.1. Aplicaciones
7.2. Comparacin polaridad en pilas y electrlisis.
7.3. Ecuacin de Faraday
Historia
El
Principales estados de
oxidacin.
Todos
Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).
La
Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).
CO2 :
Definicin actual
OXIDACIN: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.
10
Ejemplo: Cu +AgNO3
Introducimos
un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO3,
De manera espontnea el cobre
se oxidar pasando a la
disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).
11
Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2
Al
12
Ejemplo: Zn + HCl(aq)
Al
aadir HCl(ac)
sobre Zn(s) se produce
ZnCl2 y se desprende
H2(g) que, al ser un
gas inflamable,
produce una pequea
explosin al acercarle
un cerilla encendida.
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
+3 2
+2 2
0
+4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a
0 luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e
con el O a compartir los 4 electrones).
E.O.:
13
14
Oxidantes y reductores
OXIDANTES:
El la sustancia capaz de
oxidar a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Cuestin de
Selectividad
(Marzo 98)
+2 +6 2
Redox
15
16
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18
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Ajuste de reacciones en
disolucin acuosa cida o bsica.
Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O
(ej SO42), el ajuste se complica pues aparecen tambin
iones H+, OH y molculas de H2O.
En medio cido:
En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en
la reduccin) provienen de los OH, necesitndose tantas
molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o
pierdan.
20
21
+1 +6 2 +1 1 +2 +6 2
0 +1 +6 2 +1 2
22
Segunda:
23
Tercera:
Ajustar el n de electrones de
forma que al sumar las dos semirreacciones,
stos desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I I2 + 2e)
Red.: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Reaccin global:
10 I + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
+ 16 H+ + 10 e
+ 10 e
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Cuarta:
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
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a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b) 2 mol
71 g
= n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO)
10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl1 = 2,8 L
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+3 +6 2
+1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2
+1 1 +1 +6 2 +1 2
27
28
Tercera:
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Valoracin redox
Es
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n de e
neq(MnO4 ) = neq(Fe2+)
V (KMnO4) x N (KMnO4) = V (FeSO4) x N (FeSO4)
30 ml x 1,25 N
N (FeSO4) = = 0,75 N ; 0,75 M
50 ml
Como
32
Problema de
Selectividad
(Reserva 98)
33
a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
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a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
Masa equivalente
Oxidante: KMnO4
(158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl
(36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
b)
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KCl
2158 g
522,4 L
=
V(Cl2) = 35,44 L
100 g
V(Cl2)
35
36
Pilas voltaicas.
Si
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Tipos de electrodos.
Se
38
Pila Daniell.
Consta
de dos
semiceldas
Una con un electrodo
de Cu en una
disolucin de CuSO4
Otra con un
electrodo de Zn
en una disolucin de
ZnSO4.
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Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.
Pila Daniell
Estn
unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas
del mismo signo en
cada semicelda.
Entre los dos
electrodos se
genera una
diferencia de
potencial que se
puede medir con un
voltmetro.
Representacin esquemtica de
una pila
La
Zn 2 e Zn2+.
Ctodo
Cu2+ + 2 e Cu.
40
41
Pilas comerciales.
Salina
Alcalina
De mercurio (botn)
42
Potencial de reduccin.
Las
43
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Electrodos de Hidrgeno.
Al
Tabla de
potenciales
de reduccin
Sistema
Semirreaccin
E (V)
Li+ / Li
Li+ 1 e Li
3,04
K+ / K
K+ + 1 e K
2,92
Ca2+ /Ca
Ca2++ 2 e Ca
2,87
Na+ / Na
Na++ 1 e Na
2,71
Mg2+ / Mg
Mg2++ 2 e Mg
2,37
Al3+ / Al
Al3+ + 3 e Al
1,66
Mn2+ / Mn
Mn2+ + 2 e Mn
1,18
Zn2+ / Zn
Zn2++ 2 e Zn
0,76
Cr3+ / Cr
Cr3+ + 3 e Cr
0,74
Fe2+ / Fe
Fe2+ + 2 e Fe
0,41
Cd2+ / Cd
Cd2+ + 2 e Cd
0,40
Ni2+ / Ni
Ni2+ + 2 e Ni
0,25
Sn2+ / Sn
Sn2+ + 2 e Sn
0,14
Pb2+ / Pb
Pb2+ + 2 e Pb
0,13
H+ / H2
2 H+ + 2 e H2
0,00
Cu2+ / Cu
Cu2+ + 2 e Cu
0,34
I2 / I
I2 + 2 e 2 I
0,53
MnO4/MnO2
0,53
Hg2+ / Hg
Hg2+ + 2 e 2 Hg
0,79
Ag+ / Ag
Ag+ + 1 e Ag
0,80
Br2 / Br
Br2 + 2 e 2 Br
1,07
Cl2 / Cl
Cl2 + 2 e 2 Cl
1,36
Au3+ / Au
Au3+ + 3 e Au
1,500
MnO4 / Mn2+
1,51
45
46
47
48
Para
49
Cuestin de
Selectividad
(Junio 98)
2 Cl
siguiente tabla de potencia- ClO /ClO
4
3
les normales expresados en voltios:
ClO3/ClO2
a) Escriba el nombre de: -La forma
Cu2+/Cu0
reducida del oxidante ms fuerte. Cl SO32/ S2
-Un catin que pueda ser oxidante
SO42 / S2
y reductor. Sn2+
Sn 4+/Sn2+
Sn2+ / Sn0
-La especie ms reductora. Sn0
E0 (V) 50
1,35
1,19
1,16
0,35
0,23
0,15
0,15
-0,14
51
Electrlisis
Cuando
52
Aplicaciones de la electrlisis.
Se
53
Aplicaciones de la electrlisis.
Electrorrefinado del Cu.
Electrodeposicin de Ag.
54
55
56
m ( g)
M eq I t
96500
M at I t
n e 96500
57
m (g) = 20,82 g
Problema
Selectividad
(Junio 98)
58
a) Cu2+ + 2 e Cu
;
Al3+ + 3 e Al
b)
Meq I t
(63,5/2) g/eq4 A 4200 s
m (Cu) = = = 5,53 g
96500 C/eq
96500 C/eq
Meq I t
(27,0/3) g/eq4 A 4200 s
m (Al) = = = 1,57 g
96500 C/eq
96500 C/eq
Cuestin
Selectividad
(Reserva 98)
59
Cuestin
Selectividad
(Reserva 98)
Solucin:
a) nodo: 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e
(1)
Ctodo: 2 H+ (aq) + 2 e H2 (g)
(2)
b) Oxidacin: nodo (1). Reduccin: ctodo (2).
c) Al ir disminuyendo [H+ ], el pH va aumentando
puesto que los OH traspasan el diafragma poroso
para compensar la perdida de Cl.
d) Porque el potencial de reduccin del H2 es mayor
que el del Na. y se precisa menos voltaje para que se
produzca la electrlisis.
El del H2 [2 H+ (aq) + 2e H2 (g)] es 0,0 V y se
toma como unidad, mientras que el del Na
[Na+ (aq) + 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser
un metal alcalino es muy fcilmente oxidable).
60
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Red.
62
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Corrosin.
Un
problema muy
importante es la corrosin
de los metales; por ejemplo,
el hierro:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e
Red.
(ctodo):
En
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Proteccin catdica.
Sirve
ara prevenir la
corrosin.
Consiste en soldar a la
tubera de hierro a un
nodo de Mg que
forma una pila con el
Fe y evita que ste se
oxide, ya que que
quien se oxida es el
Mg.