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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

Curso: Tecnlogo em Alimentos


Disciplina: Dpadf 0005 - Qumica Orgnica
1o semestre / 2011

Propriedades Fsicas - Qumica


Orgnica

Prof.: Arci Dirceu Wastowski

Propriedades Fsicas dos


Compostos Orgnicos
- Foras Intermoleculares
- Ponto de Fuso
- Ponto de Ebulio
- Polaridade
- Solubilidade
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Polaridade
A polaridade de uma molcula refere-se s

concentraes de cargas da nuvem eletrnica em


volta da molcula. possvel uma diviso em duas
classes distintas: molculas polares e apolares.

Polaridade - Molcula
Conceitos para Relembrar I:
Molcula: um conjunto

eletricamente neutro de dois ou


mais tomos unidos por pares de
eltrons que se comportam como
uma nica partcula.

Propriedades Fsicas

Polaridade Molcula e tomo


Conceito para Relembrar II:
Molcula: Quando iniciou-se o
estudo e formulao da teoria
atmica, era dado o nome de tomo
a qualquer entidade qumica que
poderia ser considerada
fundamental e indivisvel. As
observaes no comportamento dos
gases levaram ao conceito de tomo
como unidade bsica da matria e
relacionada ao elemento qumico,
desta forma, houve uma distino da
molcula como "poro fundamental
de todo composto", obtida pela unio
de vrios tomos por ligaes de
natureza diferente.

Conceitos para Relembrar III:


Basicamente, o tomo abriga em
seu ncleo partculas
elementares de carga eltrica
positiva (prtons) e neutra
(nutrons), este ncleo atmico
rodeado por uma nuvem de
eltrons em movimento contnuo
(eletrosfera). A maioria dos
elementos no so estveis, por
isso, quando dois tomos se
aproximam, h uma interao
das nvens eletrnicas entre si.
Esta interao se d tambm
com os ncleos dos respectivos
tomos, isto acaba por torn-los
estveis. Os tomos se ligam e
formam agregados de molculas.
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Propriedades Fsicas

Polaridade
Molcula polar - A soma

Molcula apolar - A soma

vetorial, dos vetores de


polarizao diferente de
zero.
Molculas polares possuem
maior concentrao de carga
negativa numa parte da
nuvem e maior concentrao
positiva noutro extremo.

vetorial, dos vetores de


polarizao nula.
Nas molculas apolares, a
carga eletrnica est
uniformemente distribuda,
ou seja, no h
concentrao.

Propriedades Fsicas

Polaridade
A concentrao de cargas (em molculas polares) ocorre

quando os elementos ligantes possuem uma diferena de


eletronegatividade. Esta diferena significa que um dos
tomos (o de maior eletronegatividade) atrai os eltrons da
nuvem com maior fora, o que faz concentrar neste a maior
parte das cargas negativas.
Toda ligao de dois tomos diferentes resulta em
polarizao, j que os tomos possuiro
eletronegatividades diferentes. Exemplo: HCl, CaO, NaCl.
Ligao de dois tomos iguais resulta em molculas
apolares. Ex: O2, N2, Cl2. Mas no necessrio serem dois
tomos iguais para haver apolaridade, como por exemplo
dos compostos alcanos.
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Propriedades Fsicas

Polaridade - Eletronegatividade
Conceitos para Relembrar IV:
A Eletronegatividade uma propriedade peridica que
mede a tendncia relativa de um tomo ou molcula em
atrair eltrons, quando combinado em uma ligao
qumica. Com sentido oposto eletronegatividade usa-se
o termo eletropositividade.
Os valores da eletronegatividade so determinados

quando os tomos esto combinados. Por isso, para os


gases nobres, que em condies normais so inertes, no
apresentam valor de eletronegatividade.
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Propriedades Fsicas

Polaridade Eletronegatividade

Conceitos para Relembrar V:


A eletronegatividade de um tomo est intimamente
relacionada com o seu raio atmico:
Quanto menor o raio atmico, maior a atrao que o ncleo
do tomo exerce sobre o eltron que vai adquirir, portanto
maior a sua eletronegatividade. Como conseqncia, esta
propriedade tende a crescer na tabela peridica:
Da esquerda para a direita e de e baixo para cima.
Concluindo-se que o elemento mais eletronegativo da
tabela o flor.
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Propriedades Fsicas

Polaridade
Tabela de Eletronegatividade

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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
Foras intermoleculares so as Foras intermoleculares

foras que ocorrem entre uma


tm origem eletrnica:
molcula e a molcula vizinha.
surgem de uma atrao
eletrosttica entre nuvens
Durante as mudanas de
de eltrons e ncleos
estado da matria ocorre
atmicos.
somente um afastamento ou
uma aproximao das
So fracas, se comparadas
molculas, ou seja, foras
s ligaes covalentes ou
moleculares so rompidas ou
inicas.
formadas.
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Propriedades Fsicas

Ligaes Intermoleculares

As molculas de uma substncia slida ou lquida se mantm


unidas atravs da atrao existente entre elas.

Quanto maior for a fora de atrao maior ser a coeso


entre as molculas. Isso ocasionar um aumento nos pontos de
fuso e ebulio da substncia.
As molculas dos gases praticamente no exercem foras de
atrao entre si.
Por isso os gases apresentam baixo ponto de ebulio e
extrema facilidade de se expandir. As foras intermoleculares so
classificadas em dois tipos: Fora de Van der Waals e Ligao de
hidrognio.

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Foras Intermoleculares
Fora ou atrao de Van der Waals
Podem surgir de 3 fontes:

1. Dipolo-dipolo (ou Dipolo permanente - Dipolo

permanente)
2. Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido Dipolo
induzido) ou ainda Foras de disperso ou Foras de
London **
3. Pontes de Hidrognio ou Ligao de Hidrognio
** reconhecida pelo fsico polons Fritz London

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Propriedades Fsicas

Fora de Van der Walls


Esta fora produzida pela correlao dos

movimentos dos eltrons de um tomo com os


movimentos dos eltrons de outro tomo
tendendo a se aproximar para atingir a distncia
de energia mnima. Quanto maior o nmero de
eltrons de que a molcula dispe, mais
polarizvel ser e portanto maior ser a atrao
de Van der Waals.

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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
1. Dipolo- Dipolo
So caractersticas de molculas

polares.
As molculas de alguns materiais,
embora eletricamente neutras, podem
possuir um dipolo eltrico permanente.
Devido a alguma distoro na
distribuio da carga eltrica, um lado
da molcula e ligeiramente mais
"positivo" e o outro ligeiramente mais
"negativo". A tendncia destas
molculas se alinharem, e interagirem
umas com as outras, por atrao
eletrosttica entre os dipolos opostos.
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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
1. Dipolo Dipolo
Em algumas molculas o centro das cargas

positivas no coincide com o centro das cargas


negativas, mesmo na ausncia de campos
eltricos externos.
Estas molculas so chamadas polares, e

possuem momento** de dipolo permanente.

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Foras
Intermoleculares
CH 3
+
1.Dipolo
Dipolo

H 3C
+

Note que o oxignio mais

O
CH3
+

H 3C
+

eletronegativo que o carbono.


Isto torna a ligao C-O polar.
As molculas do ter
representado ao lado no
podem realizar ligaes de
hidrognio porque falta o H
deficiente em eltrons (mas
possuem o par eletrnico no
ligante disponvel para a
formao da ligao de
hidrognio).
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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
2. Dipolo Dipolo Induzido
Ocorre quando a molcula

apolar.
A presena de molculas que
tem dipolos permanentes podem
distorcer a distribuio de carga
eltrica em outras molculas
vizinhas, mesmo as que no
possuem dipolos (apolares),
atravs de uma polarizao
induzida.
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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
2. Dipolo Dipolo Induzido
O momento de dipolo de um tomo ou molcula apolar num

campo eltrico externo chamado de Dipolo Induzido.


Se o campo eltrico for no uniforme, haver uma fora
eltrica resultante no nula atuando sobre o dipolo:
Esta a fora responsvel pela conhecida atrao de
pequeninos pedaos de papel por um pente carregado.

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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
3. Dipolo Induzido Dipolo
Induzido
Normalmente hidrocarbonetos (substncias formadas apenas por

Hidrognio e Carbono) so consideradas apolares: apesar do


tomo de carbono ser mais eletronegativo que o tomo de
hidrognio, esta diferena de eletronegatividade no significativa.
Nesta situao (interao dipolo induzido-dipolo induzido) o que
importa a rea superficial. Quanto maior for esta rea, maior
ser a interao.

CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-C-CH3
CH3
CH3
CH3-C-CH3

CH3
CH3-C-CH3
CH3

CH3

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Foras Intermoleculares
4. Pontes de Hidrognio
Ligao Hidrognio: ocorre

entre tomos de hidrognio


ligados a elementos como o
oxignio, flor ou nitrognio,
com tomos de O, N ou F de
outras molculas. Esta
interao a mais intensa
de todas as foras
intermoleculares
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Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
4. Pontes de Hidrognio
H
O

Ocorre quando existe um

tomo de H deficiente
em eltrons e um par
eletrnico disponvel
(principalmente em
grupos -OH e -NH ).

O
H

O
O

Propriedades Fsicas

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Foras Intermoleculares
4. Pontes de Hidrognio
Quando um tomo de hidrognio liga-se por covalncia a um

tomo mais eletronegativo mantm uma afinidade residual


por outro tomo eletronegativo, apresentando uma tendncia
carga positiva. Por exemplo, um tomo de hidrognio
(receptor de eltrons) pode atuar como uma ponte entre dois
tomos de oxignio (doador de eltrons), ligando-se a um
deles por ligao covalente e ao outro por foras
eletrostticas.

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Foras Intemoleculares
4. Pontes de Hidrognio - gua
gua
A gua, deve possuir um tipo de interao

diferenciado.
O que acontece que os hidrognios
ligados ao oxignio que formam o lado
"positivo" do dipolo permanente desta
molcula. O tomo de hidrognio
formado por apenas um prton e um
eltron. Como o eltron fortemente
atrado pelo oxignio, na gua, este prton
encontra-se desprotegido.
A gua possui, ento, um dipolo bastante
forte, com uma das cargas (positiva)
bastante localizada. Este prton pode
interagir com as regies negativas (o
oxignio) de outras molculas de gua,
resultando em uma forte rede de ligaes
intermoleculares.
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Propriedades Fsicas

2. Ligaes Qumicas

A ligao de hidrognio
A ligao de hidrognio pode ser de dois tipos:
intramolecular - Nesse caso a configurao espacial da
molcula favorvel formao da ligao entre um grupo
doador e um receptor de prtons dentro da prpria
molcula.
Intermolecular - Envolve o grupo doador de prtons de uma
molcula e o grupo receptor de prtons de outra molcula.

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Foras Intermoleculares
4. Pontes de Hidrognio
Como conseqncia das fortes interaes intermoleculares,

a gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns


insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina
de barbear, se colocada horizontalmente, tambm flutua na
gua. Isto deve-se tenso superficial da gua.

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Propriedades Fsicas

4. Pontes de Hidrognio
Conceitos para Relembrar V:
Tenso Superficial da gua: uma propriedade que faz com o
lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica
em sua superfcie. Este fenmeno pode ser observado em
quase todos os lquidos, e o responsvel pela forma esfrica
de gotas ou bolhas do lquido.
A razo que as molculas de gua interagem muito mais
fortemente com suas vizinhas do que com as molculas do ar,
na interface. As molculas que esto no interior da gota, por
exemplo, interagem com outras molculas em todas as
direes; as molculas da superfcie, por outro lado, interagem
somente com molculas que esto nas suas laterais ou logo
abaixo.
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Propriedades Fsicas

4. Pontes de Hidrognio
Tenso Superficial

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Propriedades Fsicas

Resumo
Ligaes Intermoleculares ou Ligaes de Van der Waals, ou
Foras de Van der Waals :
I - atrao dipolo induzido: dipolo induzido ou foras de disperso de

London
II- atrao dipolo induzido: dipolo permanente
III - atrao dipolo permanente: dipolo permanente
IV - ponte de hidrognio ou ligao de hidrognio
-> Substncias apolares estabelecem somente ligaes intermoleculares I.
-> Substncias polares sem ligaes H - F, O - H e N - H estabelecem
ligaes intermoleculares I e II.
-> Substncias polares com ligaes H - F, O - H e N - H estabelecem
ligaes intermoleculares I e III.
Quanto maior for o tamanho da molcula, mais fortes sero as foras de
disperso de London.
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Propriedades Fsicas

Resumo
Hierarquia das Foras Intermoleculares:

Ponte de Hidrognio > fora dipolo-dipolo > fora


dipolo-dipolo induzido > fora dipolo-dipolo
induzido

PH >> DD>> DDI > DIDI


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Propriedades Fsicas

Resumo
Os valores da eletronegatividade so determinados

quando os tomos esto combinados. Por isso, para


os gases nobres, que em condies normais so
inertes, no apresentam valor de eletronegatividade.

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Ponto de Ebulio
Quanto mais fortes forem as ligaes

intermoleculares, mais elevada ser a temperatura


de ebulio.
Quanto mais esfrica for a molcula, menor ser

seu ponto de ebulio, j que as foras de Van der


Waals so mais eficientes quanto maior for a
superfcie de contato.
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Propriedades Fsicas

Ponto de Ebulio
A gua tem comportamento

excepcional quando comparado aos


pontos de ebulio de substncias
moleculares semelhantes. Podemos
notar que, caso a gua mantivesse a
linearidade do grfico, sendo essa
linearidade ditada pela massa
molecular dos compostos da mesma
famlia, teria um ponto de ebulio
prximo de 100 C!.
Caso isso fosse verdade, a Terra no

teria lagos, rios ou oceanos, e a


gua existiria na Terra somente no
estado gasoso, mesmo nos plos do
Norte e Sul!
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Propriedades Fsicas

Ponto de Ebulio
Ao contrrio da gua, o sulfeto de

hidrognio, bem como H2Se e o H2Te,


so incapazes de formar ligaes
intermoleculares fortes. Ligaes de
hidrognio s so encontradas nas
molculas que contm os elementos
mais eletronegativos, como o flor, o
oxignio e o nitrognio. As propriedades
das substancias com ligao H-X de
polaridade elevada, semelhante da
gua, como a amnia e o fluoreto de
hidrognio, so tambm influenciadas
pelas ligaes de hidrognio, e muitas
de suas propriedades, nos estados
slidos e lquidos, resultam das
interaes dipolo-dipolo entre suas
molculas.
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Propriedades Fsicas

Ponto de Fuso
As substncias inicas tem P.F , P.E elevados e

so geralmente slidas porque os ctions e os nions


se atraem fortemente e a dificuldade de afastar os
ctions e os nions se traduz na dificuldade de fundir
e de ferver as substncias inicas.
Pelo contrrio , as substncias orgnicas so em
geral covalentes e freqentemente apolares; em
conseqncia tem P.F e P.E. baixos e so
geralmente lquidos ou gases.
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Propriedades Fsicas

Solubilidade
A solubilidade largamente afetada pela estrutura qumica dos

compostos, sendo que o grau de solubilidade em gua dos


teres gliclicos varia de acordo com o comprimento da cadeia
do grupo alquila e o nmero de tomos de oxignio presentes
na molcula.
"O semelhante dissolve o semelhante. Substncia polar
dissolve substncia polar e no dissolve ou dissolve pouca
quantidade de substncia apolar. Substncia apolar dissolve
substncia apolar e no dissolve ou dissolve pouca quantidade
de substncia polar.
gua gua/ solvente solvente
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Propriedades Fsicas

Solubilidade
Um cubo de acar contm muitas molculas e elas so mantidas unidas

pelas pontes de hidrognio (imagem a esquerda). Quando um cubo de


acar dissolve, cada molcula permanece intacta. A molcula estabelece
pontes com as molculas de gua e desfaz as pontes com as outras
molculas de acar.
Por outro lado, o sal em soluo transforma-se em ons (imagem a direita),
como o ction Na+ e o nion Cl-. A solubilidade dessas substncias s
possvel devido a afinidade eletrnica existente entre o soluto (acar e o
sal) e o solvente (a gua).

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Solubilidade
Existem basicamente dois meios de

substncia no que diz respeito a


polaridade: polares e apolares.
O termo "polar" nos d a idia de
opostos, onde um dado ponto
negativo e o outro positivo. Isso
resultado da diferena de contribuio
na ligao entre elementos qumicos
diferentes.
O mais eletronegativo atrai para
perto de si o par de eltrons que
estabelece a ligao com o outro
tomo. Um exemplo de substncia
polar gua, considerada um
solvente universal.
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Propriedades Fsicas

Solubilidade
A gua um excelente solvente polar para

compostos orgnicos polares de baixo peso


molecular, como o metanol, etanol, cido
frmico, cido actico, dentre outros.
Possuindo um dipolo bastante acentuado, atrai
por eletrosttica o dipolo da outra molcula, de
forma a potencializar a solubilizao.
Porm, essas molculas orgnicas possuem uma
parte polar, solvel em gua e uma parte apolar,
insolvel em gua.
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Propriedades Fsicas

Solubilidade
A medida que aumenta-se o nmero de carbonos no grupo dos lcoois e

cidos carboxlicos por exemplo, a solubilidade, em meio aquoso vai


diminuindo. por isso que quando misturamos gua com, por exemplo,
butanol, constitudo de 4 carbonos, a solubilidade em gua diminui
bastante, aparecendo claramente duas fases distintas indicando que as
substncias no so completamente miscveis, mas sim parcialmente.

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Propriedades Fsicas

Hidrocarbonetos
Quanto maior o n. de Carbonos maior o PM (peso

molecular) , maior o PF (ponto de fuso) e PE (ponto


de ebulio)
Dois hidrocarbonetos de mesmo n de C , quanto
menos ramificada , maior a superfcie de contato,
maior PF e PE.
No so polares, no so solveis em gua ( ou so
pouco solveis), so solveis em solventes orgnicos.

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Hidrocarbonetos
So menos denso que a gua.
PF e PE dos compostos cclicos so maiores que

dos no cclicos.
PE e PF dos alcenos so maiores que dos alcanos
correspondentes.

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lcoois
Formam pontes de Hidrognio entre si (tem - OH)
Quanto maior o PM maior o PE.
PE (lcool) > PE (Hidrocarboneto correspondente)

( devido s pontes de Hidrognio )


Quanto maior o PM , menor a solubilidade em
gua (os primeiros lcoois so solveis em gua
pois so polares e formam pontes de Hidrognio c/ a
gua).
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ter
No formam pontes de Hidrognio entre si (s tem

fora dipolo-dipolo).
( R - O - R ) por isso tem baixo PE e PF.
Quanto maior o PM, maior PE
Muito pouco solveis em gua (devido fora dipolo)
PE (lcool) > PE (ter) > PE (Hidrocarboneto de PM
correspondente)

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cidos Carboxlicos
( - COOH ) so polares (tem FVW, fora dipolo e

pontes de H entre si e com a gua)


Os 4 primeiros cidos so solveis em gua devido
polaridade e s pontes de H
PE (cidos) > PE (lcoois) > PE (aldedos e
cetonas) > PE (ter) > PE (Hidrocarboneto
Correspondente)

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Aldedos e Cetonas
(C = O) so polares (fora dipolo-dipolo)
Aldedos e Cetonas de baixo PM so solveis em

gua (os outros so insolveis)


PE (lcoois) > PE (aldedos e cetonas) > PE
(Hidrocarboneto Correspondente) ( pontes de H )
( fora dipolo )

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ster e Cloretos de cidos


So compostos polares (fora dipolo)
Tem PE

prximos ao PE dos aldedos e


cetonas correspondentes

Amidas e Aminas

So polares pois formam pontes de H ( entre o


N e o H ) , so solveis em gua
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Densidade
As substncias Orgnicas so, em geral pouco

densas (tem densidade menor que da gua) por


este motivo quando insolveis em gua essas
substncias formam uma camada que flutua
sobre a gua, como acontece com a gasolina, o
ter comum , o benzeno, etc.
Substncias orgnicas contendo um ou mais
tomos de massas atmicas elevadas podem ser
mais densas que a gua , exemplo CHBr3 trs
vezes mais denso que a gua.
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Propriedades Fsicas e Qumicas dos Compostos Orgnicos

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