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cidos y Bases

Acidos
Tienen sabor cido. El vinagre debe su sabor al cido actico.
Los ctricos contienen cido ctrico.
Reaccionan con algunos metales, dando lugar al
desprendimiento de hidrgeno

Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos, dando


lugar al desprendimiento de dixido de carbono

Bases
Presentan un sabor amargo
Son resbaladizas. La mayora de los jabones
contienen bases.

cidos y bases de Arrhenius


Un cido de Arrhenius es una sustancia que
se disocia en agua dando H+
AH (ac) A-(ac) + H+(ac)
Una base de Arrhenius es una sustancia que
se disocia en agua dando OHBOH (ac) B+(ac) + OH-(ac)
NEUTRALIZACIN AH + BOH AB + H2O
cido + base = sal + agua

cidos y Bases de Brnsted

Una base de Brnsted es un aceptor de protones (*)


Un cido de Brnsted es un donador de protones

base

cido
Pares ACIDO-BASE

cido
conjugado

El H2O se comporta como cido y como base (ANFTERA)

base
conjugada

cidos y Bases de Lewis


Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par
de electrones

Una Base de Lewis es una sustancia capaz de donar un par de


electrones

H O H +

cido

H
N H

H
base

2 H O H

H N H + OH
H

H3O+ + OH

cido base

cidos y Bases de Lewis


H

F B

N H

cido

base

F
F B
F

H
N H
H

No aparecen protones ni donados ni aceptados!

Propiedades Acido-Base del Agua


2H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

ANFTERA

autoprotlisis del agua


H

+ H

[H

+ H

base
H2O + H2O
cido

cido
conjugado
H3O+ + OHbase
conjugada

Producto Inico del Agua


H2O (l)

H3O+(ac) + OH- (ac)

Kw = [H3O+][OH-] = 1,0 x 10-14


(a 25C)

Kw = [H3O+][OH-]
pH = -log [H3O+]

La constante del producto de ionizacin (Kw) es el producto


de las concentraciones molares de los iones H3O+ y OH- para
una temperatura determinada.
Disolucin
[H3O+] = [OH-]
neutra

A 250C
[H3O+] = 1 x 10-7

pH = 7

[H3O+] > [OH-]

cida

[H3O+] > 1 x 10-7

pH < 7

[H3O+] < [OH-]

bsica

[H3O+] < 1 x 10-7

pH > 7

TABLA 15.1

pHs para alguno de los


fluidos ms comunes
Muestra

Valor de pH

Jugo gstrico
del estmago
Zumo de limn

Vinagre
Zumo de uva
Zumo de naranja
Orina
Agua en contacto
con el aire*
Saliva

pOH = -log [OH-]


[H3O+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
-log [H3O+] log [OH-] = 14.00

Leche
Agua pura
Sangre
Lgrimas
Suspensin
de magnesio
Amoniaco
domstico
* El agua en contacto prolongado
con el aire absorbe CO2
produciendo cido carbnico

pH + pOH = 14.00

cido en agua AUMENTA la [H3O+] (Disminuye [OH-])


Base en agua DISMINUYE la [H3O+] (Aumenta [OH-])
CO32- + H2O CO3H- + OHb

ac

bc

NH4+ + H2O NH3 + H3O+


a

bc

ac

CaO + H2O Ca2+ + 2OHb

ac

CO2 + 2H2O CO3


a

bc

H-

CO2 + CaO CaCO3

+ H3

bc

ac

HCN + H2O CN- + H3O+


a

bc

O+

ac

cido + base = sal

Electrolito Fuerte: disociado al 100%


NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito Dbil: no se disocia completamente


CH3COOH + H2O

CH3COO- (ac) + H3O+(ac)

Los cidos Fuertes son electrolitos fuertes


HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

Los cidos Dbiles son electroltos dbiles


H3O+ (ac) + F- (ac)

HF (ac) + H2O (l)


HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las Bases Fuertes son electrolitos fuertes


NaOH (s)

KOH (s)

H 2O
H 2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (ac) + OH- (ac)

K+ (ac) + OH- (ac)

H 2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Las Bases Dbiles son electrolitos dbiles


F- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HNO2 (ac)

NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

Pares cido-base conjugados:

La base conjugada de un cido fuerte es una base dbil.

La base conjugada de un cido dbil es una base fuerte.

El cido conjugado de una base fuerte es un cido dbil.

El cido conjugado de una base dbil es un cido fuerte.

FUERZA DE UN CIDO Y UNA BASE

Acido Dbil y Constante de Ionizacin cida


HA (ac) + H2O (l)
c0 x

[H3O+][A-]
Ka =
[HA]

H3O+ (ac) + A- (ac)


x

Ka =

x2
c0 - x

x = [H3O+]

( Si c0 Ka x102)

x (c0 Ka)1/2

x2 + Kax c0Ka = 0

-Ka + (Ka 2+ 4c0 Ka)1/2


x=
2
Ka es la constante cida de ionizacin
Ka

fuerza del
cido

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M de HNO3?


HNO3 es un cido fuerte: 100% de disociacin.
Inicio 0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l)
0.0 M
Fin

0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M 0.002 M

pH = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2?
Ba(OH)2 es una base fuerte: 100% de disociacin.
Inicio 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
0.0 M
Fin

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

Cul es el pH de una disolucin 0,5 M de HF (a 250C)?


+][ F-]
[H
O
3
= 7.1 x 10-4
HF (ac)
H3O+ (ac) + F- (ac) Ka =
[HF]
HF (ac)

H3O+(ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.50 - x

Equilibrio (M)
Ka =
Ka

x2
= 7.1 x 10-4
0,5 - x
x2
0,5

= 7.1 x 10-4

[H3O+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka x 102 < 0,5

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

pH = -log [H3O+] = 1.72

Cundo puede utilizarse la aproximacin?


x (c0 Ka)1/2

( Si c0 Ka x102)

Cul es el pH de una disolucin 0,05 M de HF (a 250C)?


Ka = 7,1 x 10-4

Ka x 102 0,05

x2
= 7,1 x 10-4
Ka =
0,05 - x
-Ka + (Ka2 + 4c0 Ka)1/2
x=
2
x = 0,00561

Aproximacin
incorrecta.

xinc = (c0 Ka)1/2 = 0.00596

Porcentaje de ionizacin

AH + H2O A- + H3O+
c 0

c0(1-)

Ka =

c 0

[H3O+][A-]

Ka =

[HA]
c022
c0(1-)

Si c0 pero c0
Porcentaje de ionizacin (%)= x 100

c0 = concentracin inicial

Base Dbil y Constante de Ionizacin Bsica


NH3 (ac) + H2O (l)
c0 x

NH4+ (ac) + OH- (ac)


x

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb =

x = [OH-]

x2
c0 - x

Kb es la constante bsica de ionizacin


Kb

Dureza de
la base

Los problemas para bases dbiles se resuelven igual


que para cidos dbiles, excepto que se calcula [OH-]
en lugar de calcular [H3O+].

Constantes de Ionizacin de Pares Conjugados cido-base


HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)

KaKb = Kw
cido dbil y su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka

Ka
Kb
Kw

Base conjugada

Acidos fuertes

(cido perclrico)
(cido yodhdrico)

(in yoduro)

(cido bromhdrico)

(in bromuro)

(cido clorhdrico)

(in cloruro)

(cido sulfrico)

(in hidrgeno sulfato)

(cido ntrico)

(in nitrato)

(in hidronio)

(agua)

(in hidrgeno sulfato)

(in sulfato)

(cido fluorhdrico)
(cido nitroso)
cidos dbiles

(in perclorato)

(cido frmico)
(cido actico)

(in fluoruro)
(in nitrito)
(in formiato)
(in acetato)

(in amonio)

(amoniaco)

(cido cianhdrico)

(in cianuro)

(agua)

(in hidrxilo)

(amoniaco)

(in amino)

Aumeno de la fuerza de la base

Acido

Aumeno de la fuerza del cido

TABLA 15.2

Fuerza relativa de pares cido-base conjugados

Constantes Ionizacin de cidos y Bases Dbiles

cidos Poliprticos
cido fosfrico
cido triprtico

H3PO4 + H2O

H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.110-3

H2PO4- + H2O

H3O+ + HPO42-

Ka2 = 6.310-8

HPO42- + H2O

H3O+ + PO43-

Ka3 = 4.210-13

Propiedades cido-base de las Sales (Hidrlisis)


Disoluciones neutras:
Sales que contienen iones metlicos alcalinos o alcalinotrreos
(excepto Be2+) y la base conjugada de un cido fuerte (p.e. Cl-, Br, y NO3-).
HO
NaCl (s) 2
Na+ (ac) + Cl- (ac)
Disoluciones Bsicas (Hidrlisis Bsica):
Sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil.
NaCH3COO (s)

H 2O

CH3COO- (ac) + H2O (l)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Disoluciones cidas (Hidrlisis cida):


Sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.
H 2O
NH4Cl (s)
NH4+ (ac) + Cl- (ac)
NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H3O+ (ac)

Propiedades cido-base de las Sales


Disoluciones en las que tanto el catin como el anin se hidrolizan:

Kb del anin > Ka del catin, la disolucin ser bsica

Kb del anin < Ka del catin, la disolucin ser cida

Kb del anin Ka del catin, la disolucin ser neutra

TABLA 15.7

Propiedades cido-base de las sales

Tipo de sal

Ejemplos

Iones que
producen
hidrlisis

Catin de base fuerte; anin de cido fuerte


Catin de base fuerte; anin de cido dbil

Ninguno

Catin de base dbil; anin de cido fuerte

Catin

Catin de base dbil; anin de cido dbil

Anin y catin

Catin pequeo con carga alta; anin de cido


fuerte

Anin

Catin hidratado

pH de la
disolucin

Mezclas de cidos, bases, cidos + sales,


bases + sales, cidos+bases
Identifique las especies presentes en disolucin
(excluyendo las molculas de agua).
Escriba las reacciones en las que estas especies
participan.
Incognitas = Concentracion de las especies en el
equilbrio.
Ecuaciones:
Expresiones de constantes de equilibrio de cada reaccin.
Ecuaciones de balances de materia.
Condicin de electroneutralidad.

Mezcla de sal NaA de cido dbil con cido HA.


NaA (s)
HA + H2O
ca x

Na+ (ac) + A- (ac)

[H3O+][A-]
Ka =
[HA]

H3O+ + Ax

cs + x

[H3
-log [H3O+] = -log Ka - log [HA]
[A-]
-]
[A
-log [H3O+] = -log Ka + log
[HA]
pH = pKa + log

O+ ]

Ka [HA]
=
[A-]

[A-]
pH = pKa + log
[HA]
pKa = -log Ka
cs+x
ca-x

Una disolucin tampn o reguladora o


amortiguadora es una disolucin de:
1. Un cido dbil o una base dbil

2. La sal del cido dbil o de la base dbil

Deben estar presentes ambos!


Una disolucin tampn tiene la capacidad de impedir cambios de pH
debidos a la adicin de pequeas cantidades de cido o de base.

Considerar una mezcla equimolecular de CH3COOH y CH3COONa

Adicin de cido fuerte


H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Adicin de base fuerte
OH- (ac) + CH3COOH (ac)

CH3COOH (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l)

H+ + Cl-

HCl
HCl + CH3COO-

CH3COOH + Cl-

Disolucin tampn

Agua

Moles aadidos de HCl

Cules de los siguientes sistemas constituyen una


disolucin reguladora o tampn? (a) KF/HF (b) KBr/HBr,
(c) Na2CO3/NaHCO3
(a) HF es un cido dbil y F- es su base conjugada
Disolucin tampn
(b) HBr es un cido fuerte
No es una disolucin tampn
(c) CO32- es una base dbil y HCO3- es su cido conjugado
Disolucin tampn

Calcular el pH del sistema tampn formado por 0,36 M de


HA y 0,30 M de NaA. Cul es el pH despus de la adicin
de 20,0 mL de 0,050 M NaOH a 80,0 mL disolucin
tampn?. Datos pKa = 9.25.
HA + H2O
H3O+ + A[A-]
pH = pKa + log
[HA]

pKa = 9.25

HA (ac) + OH- (ac)


Inicio (moles) 0.0288
Fin (moles)

0.0278

0.30
pH 9.25 + log
= 9.17
0.36

H2O (l) + A-(ac)

0.001

0.024

0.0

0.025

volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL


0.0278 [HA] =
[A ] =
0.10

0.025
0.10

0.25
pH = 9.25 + log
= 9.20
0.278

Reacciones de neutralizacin y
curvas de valoracin
Punto de equivalencia:
El punto de la reaccin en el que el cido y la base estan
en cantidades estequiomtricas.
Ninguno de los dos se encuentra en exceso.

Punto final:
El punto en el que se para la valoracin (el indicador
cambia de color).

Valorante:
La disolucin de concentracin conocida (se aade a la
disolucin de concentracin desconocida).

Curva de valoracin:
Grfico del pH frente al volumen del valorante.

Valoraciones de cido fuerte con base fuerte

NaOH (ac) + HCl (ac)


OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)


H2O (l) (razonar en moles)

Va=25mL
Ca=0,1M
Cb=0,1M
Volumen de NaOH
aadido (mL)

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH aadido (mL)

Valoraciones de cido dbil con base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac)


CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)


CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)


Volumen de NaOH
aadido (mL)

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH aadido (mL)

Valoraciones de base dbil con cido fuerte

NH3 (ac) +HCl (ac)


NH3 (ac) + H3O+

NH4Cl (ac)
NH4+ (ac) + H2O

En el punto de equivalencia (pH < 7):

NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H3O+(ac)


Volumen de HCl
aadido (mL)

Punto de
equivalencia

Volumen de HCl aadido (mL)

Se valoran exactamente 100 mL de 0,10 M HNO2 con una


disolucin 0,10 M NaOH. Cul es el pH en el punto de
equivalencia?
HNO2 (ac) + OH- (ac)
NO2- (ac) + H2O (l)
Inicio (moles)
0.01
0.01
Fin (moles)
0.0
0.0
0.01
0.01
Volumen final = 200 mL
[NO2-] =
= 0.05 M
0.200
NO2- (ac) + H2O (l)
OH- (ac) + HNO2 (ac)
Inicial (M)

0.05

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)
0.05 - x
[OH-][HNO2]
x2
-11
=
2.2
x
10
Kb =
=
[NO2-]
0.05-x

pOH = 5.98

0.05 x 0.05 x 1.05 x 10-6 = [OH-]

pH = 14 pOH = 8.02

Indicadores Acido-Base
HIn + H2O

[H3O+ ][In-]
KI=
[HIn]

H3O+ + In-

TABLA 16.1

[HIn]
[HIn]
pH
=
pK
log
I
10 Predominio del color del cido (HIn)
[In-]
[In-]
Intervalo de pH* = pKI 1
[HIn]
0,1 Predominio del color de la base conjugada (In-)
[In ]
Algunos de los indicadores cido-base ms comunes

Indicador

En cido

En base

Azul de timol

Rojo

Amarillo

Azul de bromofenol

Amarillo

Azul-prpura

Naranja de metilo

Naranja

Amarillo

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

Azul de clorofenol

Amarillo

Rojo

Azul de bromotimol
Rojo de cresol

Amarillo

Azul

Amarillo

Rojo

Fenolftaneina

Incoloro

Rosa-rojizo

Intervalo
de pH*

* El intervalo de pH se define como el intervalo para el cual el indicador cambia de color cido a color bsico

Valoraciones. cido y base fuertes

Valoraciones. cido dbil y base


fuerte

Qu indicador(es) se utilizaran para llevar a cabo la


valoracin de HNO2 con KOH ?

TABLA 16.1

Se trata de la valoracin de un cido dbil con una base fuerte.


En el punto de equivalencia, se tendr la base conjugada del
cido dbil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Puede utilizarse rojo de cresol o fenolftaneina
Algunos de los indicadores cido-base ms comunes

Indicador
Azul de timol
Azul de bromofenol
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Azul de clorofenol

En cido
Rojo
Amarillo
Naranja
Rojo
Amarillo

En base
Amarillo
Azul-prpura
Amarillo
Amarillo
Rojo

Amarillo

Azul

Rojo de cresol

Amarillo

Rojo

Fenolftaneina

Incoloro

Rosa-rojizo

Azul de bromotimol

Intervalo
de pH*

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