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QUMICOS
DERIVADOS DE
LA FRACCIN C4
Ing. Marcos Chambi Yana
IGP 216 - Petroqumica Bsica
INTRODUCCIN
Cuantitativamente, la fraccin C4 sirve
para producir una cantidad mucho menor
de productos qumicos que el etileno o el
propileno.
En comn con el propileno, los butilenos y
el butadieno derivados de la fraccin C4,
son subproductos de los procesos de
refinera y la produccin de etileno.
sec-BUTANOL
Produccin. sec-Butanol (2-butanol,
alcohol sec-butlico), se produce por la
esterificacin en medio de cido sulfrico
de los n-butenos, seguido por hidrlisis de
la mezcla resultante de sulfato cido de
sec-butilo y sulfato de di-sec-butilo.
Las reacciones con 1-buteno son:
Sulfonacin:
3 1-buteno + 2 H2SO4 CH3-CH2-CH(CH3)-OSO3H + CH3CH2-CH(CH3)-OSO2O-CH(CH3)-CH2-CH3
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Hidrlisis:
CH3-CH2-CH(CH3)-OSO3H + CH3-CH2-CH(CH3)OSO2O-CH(CH3)-CH2-CH3 + 3 H2O 3 CH3-CH2CHOH-CH3 + 2 H2SO4
400-550 C
Atmosfrica
ZnO o latn (Zn-Cu)
95%
120 C
150-300 psi
PdCl2/CuCl2
88%
CIDO ACTICO
Produccin. El cido actico o cido
etanoico, se produce por medio de varios
procesos comerciales, incluyendo la
oxidacin del acetaldehdo, la
carbonilacin del metanol y la oxidacin
del butano y otros hidrocarburos
parafnicos.
Existe poca informacin sobre la oxidacin
cataltica directa de n-buteno a cido
actico.
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Oxidacin:
acetato de sec-butilo + 2 O2 3 CH3-COOH
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Figura 1. El proceso
Bayer AG de dos etapas
para la produccin de
cido actico a partir de
n-butenos.
Reaccin neta:
1-buteno + 2 O2 2 CH3-COOH
100-120 C
220-370 psi
cido de resina intercambiada
Oxidacin:
Temperatura
200 C
Presin
880 psi
Catalizador
Ninguno
Rendimiento neto cido actico 58%
cido frmico 6%
xidos de carbono 28%
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Reaccin neta:
2 cido actico anhdrido actico + H2O
700-800 C
200 torr
0,2-0,3 fosfato de trietilo
85-89%
Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
380 C
25-50 psig
catalizador especial
45%
Clorhidrinacin:
1-buteno + HClO CH3-CH2-CHOH-CH2Cl
Epoxidacin:
2 CH3-CH2-CHOH-CH2Cl + Ca(OH)2 2 xido de
butileno + 2 H2O
ISOBUTILENO
El isobutileno (isobuteno), CH3C(CH3)=CH2, no se utiliza extensamente
como precursor qumico, debido a que
varios de sus derivados tienen una
estructura reactiva terciaria, que tienen
una tendencia para revertirse a
isobutileno.
El alcohol terbutlico y sus derivados, son
ejemplos de esta tendencia.
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ALCOHOL TERBUTLICO
Produccin. El alcohol terbutlico, CH3C(CH3)OH-CH3, se produce mediante el
proceso de sulfonacin-hidrlisis usado
para producir sec-butanol a partir de nbutenos. La reaccin global es:
2-metil-1-propeno + H2O
alcohol terbutlico
TER METILTERBUTLICO
Produccin. El ter metilterbutlico, CH3C(CH3)2-O-CH3, se produce mediante la
reaccin entre isobutileno y metanol.
CH3-C(CH3)=CH2 + CH3OH metil t-butil ter
XIDO DE ISOBUTILENO
Produccin. El xido de isobutileno se
produce por medio de la clorhidrinacin del
isobutileno, seguida por la epoxidacin de
la clorhidrina por la reaccin con una base.
El proceso es similar al usado para
producir xido de butileno y xido de
propileno.
La oxidacin directa no cataltica en fase
lquida del xido de isobutileno:
2 CH3-C(CH3)=CH2 + O2 2 xido de isobutileno
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xido de
70-80 C
Fase lquida
5% de Pt/C (pH 2-7)
Alto
La amoxidacin de isobutileno a
metacrilonitrilo, CH2=C(CH3)-CN, en un
proceso similar al utilizado para producir
acrilonitrilo a partir del propileno, est
siendo estudindose.
Cuando NO2, se usa como oxidante, tanto
la metacrolena como metacrilonitrilo, se
producen con rendimientos bajos.
Un proceso viable para la oxidacin del
isobutileno con aire, se ha reportado por
Oda, et. al.
Las reacciones son:
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CH2=C(CH3)-CH3
CH3-C(CH3)2-CH2C(CH3)=CH2 + CH3-C(CH3)2-CH=C(CH3)-CH3
Predomina el producto 1,4-dicloro-2buteno, pero, el producto 3,4-dicloro-1buteno produce el mismo 1,4-dinitrilo con
NaCN (o HCN).
CH2Cl-CH=CH-CH2-Cl +2 NaCN NC-CH2CH=CH-CH2-CN
80-95 C
Nominal
Cu2Cl2
95%
NC-CH2-CH=CH-CH2-CN + H2 NC-CH2-CH2CH2-CH2-CN
250 C
Nominal
Pd sobre C
95-97%
215 C
15 psig
CuMgCrO (+HCl, N2)
83%
90 C
Fase lquida en THF
Ni(fosfito de tolilo)3 + SnCl2
90%
200 C
440 psi
Co
98%
Temperatura
80 C
Presin
880 psi
Catalizador Ni-Zn sobre tierras diatomceas
Rendimiento
98%
BIBLIOGRAFA
- Matar, S.; Chemistry of Petrochemical
Processes, Ed. Gulf Publishing Company
- Burdick, D. L. y Leffler, W. L.; Petrochemicals in
Non Technical Language, Ed. Penn-Well
- Hatch, L. F. y Matar, S.; Chemistry of
Petrochemical Processes, Ed. Fondo Educativo
Americano
- Meyers, R, A.; Handbook of Petrochemicals
Production Processes, Ed. McGraw-Hill
- Chauvel, A. y Lefebre, G.; Petrochemical
Process, Ed. Fondo Educativo Americano
- Ludwig, Ernest E.; Applied Process Design and
Petrochemical Plants, Ed. Cecsa
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