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Chapitre I
AB ou if
Etat final
if
I=f
Etat initial
Syst. suit un
processus
thermod.
AB if
: cycle
Pext
Succession dtats
dquilibres
Pext = Pgaz , t
P0 V0 T0
Gaz
Etat initial
Etat dquilibre
tats intermdiaires:
non quilibres
Pext Pgaz , t
Non Q.S
Q.S
I.1.2.2) Dfinitions
if Q.S. : Infinit dtats dquilibre
AB rversible : on
revient par les mmes
tats dquilibres
AB
A
X
Etat final
Etat initial
AB : rv.
ACB : irrv.
f(P, V, T) = 0
B
P
Surface caractristique
lieu des tats dquilibre.
A
Clapeyron : (P, V)
Entropique : (T, S)
Amagat : (PV, P)
Mollier : (P, H)
ect
Isotherme
T = Cte
AB
PB
VA
P
PB
XB
Isochore
V = Cte
V
Isobare
P = Cte
P
A
AB
PA
VB
PA = PB
AB
B
X
XA
VA = V B
VA
(T =
PV = Cte
V
C te
T
P
C te
T
PV
C te
T
Loi de Boyle-Mariotte
(1676)
renferment
Un mme nombre de
particules, N.
c.a.d.
mme nbre. de mole n
Remarque :
Conditions
normales
T0 = 273,15 K
P0 = 1 atm = 1,01325 105 Pa
1 mole A molcules
n moles molcules
n = 1 mol (G.P)
occupe
V0 = 22,4 l
m
V
A
M
VM
Etat A
PA ,VMA , TA
AB isotherme
T C
Etat B
te
PAVMA PBVMB
AB ( Mariotte )
TA TB
BC
VMB VMC
TC
(G . Lussac ) TB
P P
B
C
PB ,VMB , TB
BC isobare
PC
PAVMA PBVMB
TA
TB
PBVMB PCVMC
TB
TC
te
Etat C
PC ,VMC , TC
C te
TA
TB
TC
C te R
TA
TB
TC
T
PVM RT
P0VM 0
R
T0
R 8, 314 J mol . K
Autres units:
Cas gnral: gaz parfait constitu par "n" moles, occupant le volume
total "V"
PVM RT
V
V
PV nRT
Loi de Mariotte ou
loi des gaz parfaits
a)
N
n
A
or
R k B A
N
PV
.k BA .T
A
b)
k B 1, 3806.1023 JK 1 (C te de Boltzmann)
avec
23
6,
022.10
particule mol
PV Nk BT
m
n
M
R
et posons r
M
m
PV
. RT
M
PV m r T
lim PV nRT
P 0
PV/n (J.mol-1)
H2
= 0C
RT0
le gaz parfait
constitue un
modle limite
pour tous les
gaz rels.
G.P
N2
O2
CO2
0
P (atm)
Dans les C. N
A = 6,02 10 molcules
23
N 2,7 1016
V = 1 mm3
Molcules ponctuelles
Interchangeables
Animes de mvts. perptuels et dsordonns.
(i)
Egaz = nergie totale du gaz
EC = nergie cintique
EP = nergie potentielle
r
vi
V
(volume du gaz)
Vitesse et nergie
u
r
vi
EGaz Ec E p
agitation
thermique
i N
E c ec i =
i 1
1 iN 2
Ec m vi =
2 i 1
= 0 interactions
ngligeables
ec i : nergie
i N
1
2
mv
i
2
i 1
cintique dune
seule particule
1 i N 2
1
mN
v i
2
1N42i 143
1
Nm u2
2
u2
Vitesse
quadratique moyenne
N
1
u 2 vi2
N i 1
ur r
vi 0
Mais
car
EP= 0
2
v
i 0
1
u
N
v
i 1
2
i
avec
ur
u
r
ur
uu
r
v i v xi i v yi j v zi k
supposes ponctuelles, on
nglige leur volume / V
N
V
ur
R
r
v
ur
v'
h
uu
r
vy
ur
f
S
r
v
uu
r
vx
ur
v'
( h = vx . T )
uuu
r uu
r
v 'y v y
uuu
r
uu
r
v 'x v x
T t, dure dun
r
choc
N : nbre de part. animes de vitesse v de direction donne qui
heurtent S pendant T.
N occupent V
uu
r
ur
ur dp
Rf
dt
( Poids nglig )
dv x
dt
dv y
0m
dt
dv z
0 m dt
fdt mdv x
v y et v z se conservent
uuu
r
uu
r
v 'x v x
f t m v ' x v x 2mv x
f t 2mv x
Pv
f t 2mv x
2mv
V = h . S = ( vx. T ) .
S
= N / V = N / V
h = vx . T
Statistiquement:
N = N / 2
+ N / 2
N . V . S .h . S .(v x T )
2mv
Pv
N 2mv x
.
2
T
1
2mv x
2
m
v
. S .(v x T ) .
x
2
S . T
r
Pression due la classe de vitesse v ( de composante vx / ox )
La pression qui nous intresse est la pression du gaz qui rsulte des
chocs de toutes les particules, qu'elle que soit la direction de leur
vitesse. C'est donc la pression moyenne "P", qui s'obtient en
introduisant la moyenne vx2 , tant uniforme, soit:
Pv mv
P m v x2
2
x
v x2 v 2y v z2
v x2
1
2
vix
N
i 1
1
2
viy
N
i 1
2
v
iz
i 1
1
u
N
2
1
v
N
i 1
2
i
i 1
Car
1
mu 2
3
soit encore
PV
1
Nmu 2
3
N
, o N est le nombre total de particules contenues dans le volume V.
V
1
2
E
Nmu
C 2
PV 1 Nmu 2
2
PV EC
3
Mais, pour un gaz sous une trs faible pression et volume constant (G.P):
P P0 .T A.T
T EC
EC est proportionnelle T
1
Nmu 2
3
PV Nk BT
PV
k BT
1
mu 2
3
1
3
2
ec mu k BT
2
2
On en dduit l'nergie interne U:
3
U EC N . ec N .k BT
2
U UT
1re loi de
Joule
R A .k B
EC U 3 . N . RT 3 .nRT
2 A
1
mu 2
2
1
m ux2 u 2y uz2
2
ec x ec y e c z
ec x e c y ec z
ec 3. ec x 3e0
1
e0 k B T
2
On pose
Thorme:
1
une quantit d' nrgie : e0 k BT
2
Quelques exemples
Gaz monoatomique ( Ne, Ar, Ne, He.)
une particule de ce gaz a un mouvement de
translation, dcomposable selon Ox, Oy et Oz.
Cela implique un nombre de degr de libert i = 3
3
e c 3 e 0 . k BT
2
2 rotations + 3 translations i = 5
i
5
ec k B T k BT
2
2
Y
X
i
U RT
2
3
RT
2
i3
gaz monoat . U
i5
gaz diatomique . U
i6
gaz polyatomique . U
5
RT
2
6
RT
2