Enlace Covalente

Los enlaces covalentes se caracterizan por

La comparticin de electrones
Se forma con elementos semejante electronegatividad
Presentan enlaces direccionales, al contrario de los ionicos
que son omnidireccionales
El enlace es entre dos elementos no metalicos

Enlace Covalente
Existe una teora que nos permite explicar el enlace y que se
denomina Teora de Orbitales Moleculares (OM), la cual nos
explica:
Cuando dos tomos se aproximan, sus orbitales
atmicos se mezclan. Los electrones ya no
pertenecen a cada
tomo sino a la molcula en
su conjunto
La combinacin de dichos orbitales se realiza
mediante una operacion matemtica que
implican la combinacin lineal de los orbitales
atmicos

Enlace Covalente
Por ejemplo se tiene dos orbitales s (molcula de Hidrogeno), de
acuerdo a OM tenemos dos ecuaciones una de antienlace y otra de
enlace.

Enlace Covalente
Una forma mas general es:

Enlace Covalente
Una forma grafica del resultado a la ecuacin de enlace es:

Enlace Covalente
En el sistema covalente se pueden presentan varios tipos
de enlace los cuales se denominan:
Enlace sencillo
Enlace doble
Enlace triple
Enlece covalente coordinado (el cual se vera en el
capitulo de coordinacin)

Enlace Covalente
En el caso del enlace sencillo tambin se puede designar como
enlace
Con los enlaces doble y triple ademas de presentar un enlace
presentan uno dos enlaces respectivamente
Los cuales se definen:
Enlace sigma: el solapamiento entre los orbtales
atmicos donde se sita la mxima densidad
electrnica en el eje que une los dos ncleos.
Simetra cilndrica
Enlace pi: el solapamiento entre los orbtales
atmicos sita la mxima densidad electrnica por
encima y debajo del plano que contiene los
ncleos

Enlace Covalente
Una forma grafica de mostrar los dos tipos de enlace es:

Enlace Covalente
La teora de OM se aplica de manera muy adecuada para
moleculas pequeas sin embargo para molculas mas
complejas este sistema se vuelve muy complicado, en el
caso de molculas mas complejas se emplean los
modelos de Lewis y Langmuir
Lewis y Langmuir desarrollaron una teora de enlace con
base en electrones compartidos.
El modelo emplea reglas empricas simples como la
regla del octeto y las estructuras de Lewis.

Enlace Covalente
Antes de ver el concepto de Estructurade lewis es
importante comprender el concepto de valencia, el cual
se define como:
la capacidad de un elemento para combinarse con otro
Ejemplos a este concepto son:
El nitrgeno presenta 5 valencias N2O, NO, N2O3, NO2, N2O5
Mientras que en el caso de magnesio presenta solo una MgH2

Enlace Covalente
Teora de Lewis
Los electrones de la capa ms externa (de valencia) se
transfieren (inico) o se comparten (covalente) de
modo que los tomos adquieren una configuracin
electrnica estable. De gas noble. Octeto.
En esta caso los electrones de valencia de cada tomo
se representan por medio de puntos, cruces o crculos.
Cada par de electrones compartidos pueden
representarse con una lnea y si hay dobles o triples
enlaces se representan con dos o tres lneas.

Enlace Covalente
Smbolos de Lewis
Un smbolo de Lewis representa el ncleo y los
electrones internos de un tomo.
Los puntos alrededor del smbolo representan a los
electrones de de valencia.

Enlace Covalente
Las estructuras de Lewis no explican
La forma o la geometra de una molcula.
La informacin de los orbitales donde
proceden los electrones o de donde se
alojan definitivamente estos. Basta con
contar los electrones de valencia y
distribuirlos correctamente alrededor del
tomo.
O

Por ejemplo
no explica la diferencia
para estos
O S
O S O
O
compuestos de azufre
O S O

Enlace Covalente
Reglas para las estructuras de Lewis
El H slo puede adquirir 2e. Los elementos del 2
perodo: 8e y lo del 3 y siguiente pueden ampliar el
octeto.
Escribir una frmula con el elemento menos
electronegativo en el centro, enlazado por enlaces
sigma a los tomos perifricos.
Si la molcula es inica sumar o restar su carga.
Para que se cumpla la regla del octecto: sumar los
electrones de valencia ms los electrones
compartidos.
Asignar pares solitarios preferentemente a los
tomos perifricos.

Enlace Covalente
Uno de los conceptos mas importantes dentro de las
estructuras de Lewis es el concepto de:
Carga formal (CF):
CF = (Electrones de valencia) - 1/2(electrones
compartidos) (electrones no enlazados)

Enlace Covalente
Carga formal del
HNO3
+1

OH

N O H
O

O
Nmero de oxidacin N= 5+
1+

-1

-2

HNO3

(3*2-) + (1+) = 5+

Estructura

tomo

e- valencia

e- enlazados

e- no enlazados

Carga formal

+1

O-

-1

O=

-OH

Enlace Covalente
Ordenamiento
HO N
O
H

H O

HO N

Geometra
O
N
OH

Frmula de Lewis
O
N

Enlace Covlaente
cido Ntrico
2s

OH

2p

Hibridacin sp2
Trigonal planar

OH
O

Enlace Covalente
Regla del octeto
Establece que al formarse un enlace qumico los tomos adqueren,
pierden o comparten electones de tal manera que la cara ms
externa de valencia contenga 8 electrones.
Hay muchas excepciones y cuando hay ms de 8 electrones se dice
que la capa de valencia e ha expandido (uso de orbitales d y f)

Enlace Covalente
1.
2.
3.
4.

Para la mayora de las molculas hay un mximo de 8 electrones

de valencia.
Cuando un tomo tiene orbitales d, la valencia se expande.
Las repulsiones entre electrones deben ser minimizadas.
La molcula debe alcanzar su mnimo de energa.

Enlace Covalente
El enlace covalente se forma cuando los tomos se unen
compartiendo e- de la capa de valencia.
H 1s1
H
H:H
Li [He]2s1
Li
Be
[He]2s2
Be
B [He]2s22p1
B
C [He]2s22p2 C

F [He]2s22p5 F
F:F
Ne
[He]2s22p6
Ne

Enlace Covalente
Dentro del concepto de octeto podemos
distinguir
Par electrnico de enlace: aquel que es
compartido por dos tomos y que por
tanto contribuye de modo eficaz al enlace.
Par solitario: aquel que pertenece
exclusivamente a un tomo. No contribuye
al enlace pero es crucial a la hora de
determinar las estructuras moleculares.

Enlace Covalente
Enlaces covalentes mltiples
Molcula N2

Molcula CO2

Orden de enlace: nmero de pares de eque contribuyen al enlace entre dos tomos.

Enlace Covalente
E x c e p c i o n e s a la
R e g l a d e l O c te to

M o l e c u la s c o n n m e ro
d e e l e c tro n e s im p a re s

O c te to
I n c o m p l e to

O c te to
e x p a n d id o

Enlace Covalente
Algunos ejemplos a la excepcin al Octeto son:
Molculas deficientes de electrones (octeto incompleto )

Moleculas hipervalentes (expansin del octeto)

Enlace Covalente
Estructuras resonantes
De manera comn se define como resonancia a la
deslocalizacin de los pares electrnicos dentro de una
molcula, sin embargo en los compuestos inorgnicos
se puede entender como:
La existencia de dos o mas estructuras equivalentes
que presentan la misma energa.
Estas estructuras solo se diferencian por la posicin del
doble enlace.
La fusin de las estructuras es precisamente es lo que se
denomina resonancia y en el caso de presentar alguna de
las estructuras de Lewis se denomina como hbrido de
resonancia

Enlace Covalente
Teora de repulsin de pares electrnicos
(RPECV)
Esta teora predice la forma de una molcula, tomando en
cuenta la configuracin ms estable de los ngulos de enlace
dentro de ella. De acuerdo con dicha teora esta configuracin
se determina, principalmente, por las interacciones de repulsin
entre los pares de electrones en la capa de valencia del tomo
central

Enlace Covalente

Este modelo considera que los pares de electrones

ocupan orbitales localizados. Se orientan para que la
distancia entre los orbitales sea mxima.
Un ejemplo es metano, con una geometra tetradrica

Enlace Covalente
Geometrias permitidas de acuerdo a la TRPECV

Enlace Covalente
TRPECV
Estas geometras se generan a partir de la repulsin de pares de
electrones de la capa de valencia, y se debe emplar cuando:
1.
2.
3.
4.

El tomo central esta unido a 2 o ms tomos

Los pares de electrones de la capa de valencia toman las posiciones ms
alejadas posibles.
Se consideran todos los elementos y electrones de valencia del tomo
central: pares enlazados y pares libres.
La forma de la molcula es funcin de las posiciones de los ncleos, de
los pares de electrones enlazados y libres

Enlace Covalente

Reglas para la TRPECV

1. El orden de las repulsiones son las siguientes:
Par solitario-par solitario > par solitario-par enlazado > par enlazadopar enlazado
2. Cuando hay pares solitarios, el ngulo de enlace es menor que el
predicho por la regla 1.
3. Los pares solitarios escogen el sitio ms grande.
4. Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios escogern
posiciones trans entre ellos.
5. Dobles enlaces ocupan ms espacio que enlaces simples.
6. Los pares de electrones de substituyentes electronegativos ocupan
menos espacio que los ms electropositivos.

Enlace Covalente
Ejemplos a las reglas

Enlace Covalente
Si el tomo central pertenece a un elemento del tercer
periodo o de los siguientes, hay dos posibilidades:
a. Si el substituyente es oxgeno o halgenos, aplican las
reglas.
b. Si los substituyentes son menos electronegativos que
los halgenos y el oxgeno, los pares solitarios
ocuparn un orbital s de no enlace y el par enlazado
estar en orbitales p formando ngulos de 90

Enlace Covalente
Sintesis de las reglas de TRPECV
1. Las geometras ideales son:
Nmero de coordinacin 2
Nmero de coordinacin 3
Nmero de coordinacin 4
Nmero de coordinacin 5
Nmero de coordinacin 6
2. Las repulsiones varan:

lineal
trigonal planar
tetradrica
trigonal bipiramide
octadrica

PS-PS > PS-PE > PE-PE

2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son menores a los de las geometras ideales.
2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms grande en TBP ecuatorial
2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios estarn en posicin trans
3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que los enlaces sencillos.
4. Pares enlazados en que el sustituyente es electronegativo ocupa un menor espacio que los
que el sustituyente es electropositivo