INSTITUTO TECNOLOGICO

SUPERIOR DE VILLA LA VENTA

4.4 Ecuaciones de estado en el punto critico
4.5 Ecuacion de estado cubica de Van der Waals de
dos parametros
4.6 Ecuacion de estado de Redlich-Kwong
4.7 Reglas de mezclado para la ecuacion de estado de
Redlich-Kwong

CATEDRATICO: ING. Cristino

MATERIA: Propiedades de
los fluidos petroleros
ING. Petrolera

Que es una Ecuaciones de estado?

Una ecuacin de estado es una expresin
analtica que relaciona la presin respecto a la
temperatura y el volumen.
Una descripcin adecuada de una relacin PVT
para fluidos hidrocarburos reales es bsica para
determinar los volmenes de los fluidos y el
comportamiento de fase de los fluidos
petroleros, as como en el pronstico del
comportamiento de los fluidos para el diseo de
las instalaciones de separacin en la superficie.

4.4 Ecuaciones de estado en el punto critico

van der Waals al tratar de determinar

experimentalmente los valores de las
constantes a y b para cualquier
sustancia pura, en un diagrama de
fase de presin contra volumen
molar observ que la isoterma
crtica, representa una pendiente
horizontal y un punto de inflexin en
ela 27
punto
crtico y detremino
las
RTc
R 2Tc2
b
64
p
siguientes
ecuasiones. 8 pc
c

- Diagrama de presin contra volumen

para una sustancia pura mostrando
las condiciones en el punto crtico.

dp
dVM

P r e s ipn ,( lb /p2agb s )

pc

Tc

VMc
Volumen molar, VM (ft3)

0,
Tc

d2p

2
dVM

0
Tc

Ejemplo 4.1Constantes de la
ecuacin de estado de van der Waals.

Calcular las constantes de van der

Waals para el 3-metil-hexano.
Solucin.
Para el 3-metil-hexano la Tc= 963.8
o
R y
27 R T
a

pc= 408.1 lb/pg2abs

64 p
2

2
c

Sustituyendo
valores en la ecuacin
( 27 )( 10 .732 lb/pg abs ft / lbm mol R ) ( 963.8 R )
( lb / pg abs ) ( ft
2

( 64 )( 408 .1 lb/pg abs )

110 ,599.29

( lbm mol )

)2

de igual manera, sustituyendo valores en la ecuacin b obtenemos

RT c
b
8 pc

(10.732 lb/pg 2 abs ft 3 /lbm mol R )( 963.8 R)

(8)(408.1 lb/pg 2 abs )

Esta metodologa se limita a sustancias puras.

ft 3

3.168
lbm mol

p cVM ( 0.375 )RT c

Luego, la siguiente ecuacin
combina con las ecuaciones

se

9
a VM C Tc R
8

1
VM C
3

para proporcionar expresiones ms convenientes para calcular

los parmetros a y b, es decir,
R 2Tc2
a a
pc

RTc
b b
pc

en donde R es la constante universal de los gases e igual a

10.73 (lb/pg2abs-ft3/lbm-mol-oR), pc es la presin crtica en
lb/pg2abs, Tc es la temperatura crtica en oR, a es igual a
0.421875 y b es igual a 0.125.

Expresando en la ecuacin de estado de van der Waals en

trminos del factor de compresibilidad z se tiene:

ap
R 2T 2

bp
B
RT

en donde z es el factor de compresibilidad, p es la presin

absoluta del sistema en lb/pg2abs y T es la temperatura del
sistema en R.

Ejemplo Clculo de las densidades de fluidos

con la ecuacin de estado van der Waals.

En un cilindro cerrado se encuentra propano puro a 100 F teniendo

las fases lquido y vapor presentes. Empleando la ecuacin cbica
de estado de van der Waals de dos parmetros, calcular la densidad
de las fases lquido y vapor (gas).
Solucin.
Etapa 1. Estimando la pv del propano puro a partir de la cartas de
Cox Recordar que la pv es la presin a la cual las dos fases existen
en equilibrio a esta temperatura. La pv estimada es: pv = 185
2 2
2R T
lb/pg
abs.
Calcular los parmetros a y b a partir de las ecuaciones
c
a a
pc
correspondientes.
a (0.421875)

(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol R) 2 (666 R) 2

(616.3 lb / pg 2 abs )

lb / pg 2 abs ( ft 3 ) 2

34,970.465
2
(
lbm

mol
)

b b

RT c
Pc

b (0.125)

(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol R )( 666 R )

(616.3 lb / pg 2 abs )

ft 3

1.4496
lbm

mol

Calcular los coeficientes A y B aplicndola a las ecuaciones

correspondiente
ap
A

R 2T 2

34 ,970.465 lb / pg
A

abs ft 6 /( lbm mol)2 ( 185 lb / pg 2 abs )

0.17912
( 10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol o R ) 2 ( 560 o R ) 2

bp
RT

(1.4496 ft 3 / lbm mol )(185 lb / pg 2 abs )

B
(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol o R )( 560

R)

0.04462

Sustituyendo los valores de A y B dentro de la siguiente ecuacin

z 3 ( 1 B )z 2 Az AB 0
Obtenemos

z 3 1.04462 z 2 0.17912 z 0.007993 0

Resolviendo el polinomio de tercer grado, obteniendo el mayor y menor
valores (races) del polinomio. Para resolver este polinomio se utilizan
mtodos directos o iterativos.
Para la fase vapor se obtiene,
zv = 0.84350
y para la fase lquida,
zL = 0.07534
Calculando las densidades de las fases lquido y vapor. Para la fase
vapor se tiene,

v

pM C3

z V RT

sustituyendo valores

lbm
( 185 lb / pg 2 abs )( 44 lbm / lbm mol )

1
.
60572
2
3
o
o
3
( 0.84350 )( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R )( 560 R )
ft
v

y para la fase lquida

pM C3
z L RT

lbm
( 185 lb / pg 2 abs )( 44 lbm / lbm mol )

17
.
97753
2
3
o
o
3
( 0.07534 )( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R )( 560 R )
ft
L

An con la simplicidad de la ecuacin de estado de van der Waals,

sta proporciona al menos cualitativamente una descripcin
correcta del comportamiento PVT de una sustancia en los estados
lquido y vapor (gaseoso). Sin embargo, esta ecuacin no es muy
precisa para propsitos de diseo y estudios de ingeniera de
yacimientos y produccin.

Ecuacin de estado de RedlichKwong (EdE de RK)

En 1948 Redlich y Kwong modificaron el trmino de fuerzas de
atraccin (fuerzas de presin a/V2) de la ecuacin de van der
Waals, lo cul mejora en forma considerable la prediccin de las
propiedades fsicas y volumtricas de la fase gas. Redlich-Kwong
sustituyeron el trmino de fuerzas de atraccin de presin, con un
trmino general de dependencia de la temperatura. La ecuacin
de Redlich-Kwong
se
expresa como,

a
p

( VM b ) RT

T 1 / 2VM ( VM b )

en donde T es la temperatura del sistema en R.

Al desarrollar su ecuacin, Redlich-Kwong observaron que
conforme el sistema de presin es muy grande, por ejemplo
cuando p, el volumen molar de la sustancia, VM, se encoge casi
el 26% de su volumen crtico, independiente de la temperatura del
sistema. Redlich y Kwong encontraron que la ecuacin pasada
b 0.259921VM C
satisface la condicin siguiente:

Ejemplo Clculo de las densidades de lquido y

vapor con la ecuacin de Redlich-Kwong.

Empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong repetir el

ejemplo anterior
Solucin.
Etapa 1.2 Calculando
los parmetros a, b, A y B
R Tc2.5 sustituyendo
a a
pc
valores,
(10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R ) ( 666 R )
2

a (0.42747)
b b

(616.3 lb / pg abs )

RTc sustituyendo
pc

b (0.08664)

2.5

( lb / pg 2 abs ) ( ft 3 ) 2 R 0.5
a 914 ,450.86
( lbm mol ) 2

valores,

(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol R )( 666 R )

(616.3 lb / pg 2 abs )

lbm

3
ft

1.0048

ap
R 2 T 2 .5

sustituyendo valores,

( lb / pg 2 abs ) ( ft 3 ) 2 R 0.5
914 ,450.863
( 185 lb / pg 2 abs )
2
( lbm mol )

A
0.19793
2
3
o
( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R ) 2 ( 560 o R ) 2.5

bp
RT

sustituyendo valores,

1.0048

lbm
( 185 lb / pg 2 abs )
3
ft

( 10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol o R )( 560

R)

0.03093

Sustituyendo los valores calculados de A y B en la siguiente ecuacin

z 3 z 2 ( A B B 2 )z AB 0

z 3 z 2 0.16604 z 0.00612 0

Resolviendo el polinomio de tercer grado, obteniendo los valores

mayor y menor se tiene,
zv = 0.80263 y zL = 0.05271

Calculando las densidades de las fases vapor y lquido con las ecuaciones
en las siguientes ecuaciones respectivamente,
Para la fase vapor se tiene,

pM C3

lbm
( 185 lb / pg 2 abs )( 44 lbm / lbm mol )

1
.
68749
2
3
o
o
3
z RT ( 0.80263 )( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R )( 560 R )
ft
v

y para la fase lquida,

pM C 3
185 lb / pg 2 abs 44 lbm / lbm mol
L

25.69583
z RT ( 0.05271 )( 10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol o R )( 560 o R )
L

lbm

3
ft

Reglas de mezclado para la ecuacin

de estado de Redlich-Kwong
Para mezclas de hidrocarburos lquidos o gaseosos, Redlich y Kwong
extendieron la aplicacin de su ecuacin de estado empleando reglas de
mezclado. Para una mezcla de lquido hidrocarburo,
n
se tiene

am

x a
j 1

0.5
j

bm

x b
j 1

en donde n es el nmero de componentes en la mezcla, a es el

parmetro a de la ecuacin de Redlich Kwong para el componente , b
es el parmetro b de la ecuacin de RedlichKwong para el componente
,
am es el parmetro a de la mezcla,
bm es el parmetro b de la
mezcla y x es la fraccin mol del componente en la mezcla lquida en
fraccin mol. Ahora bien, las reglas de mezclado para una mezcla de
vapores hidrocarburos son
b p
a p
B m
A 2 m 2 .5
RT
R T

Clculo de la densidad del gas de una mezcla de

hidrocarburos con la ecuacin de Redlich-Kwong

Empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong calcular la densidad

de una mezcla de gases a 4,000 lb/pg2abs y 160 F. La composicin de
la mezcla de gases se proporciona en la siguiente Tabla

Peso molecular del C7+=215 lbm/lbm-mol

pc del C7+ = 285 lb/pg2 abs.
Tc del C7+ = 825 R.

Calculando los parmetros de mezclado am y bm con las ecuaciones

respectivas

am

0.5

x j a j
j 1

234,506.00

x
b
j j 0.563204

j 1

bm

Calculando los coeficientes A y B empleando las ecuaciones

( lb / pg 2 abs ) ( ft 3 ) 2 R 0.5
234 ,506.00
( lbm mol ) 2
am p

A 2 2.5
R T
( 10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol

0.563204

( 4000 lb / pg 2 abs )

R ) ( 620 R )

lbm
2

(
4000
lb
/
pg
abs )
3
ft

2 .5

0.85089

bm p

0.33857
2
3
o
o
RT ( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R )( 620 R )

z 3 z 2 ( A B B 2 ) z AB 0
Etapa 4. Resolviendo la ecuacin
para encontrar la raz con el mayor valor,
sustituyendo valores,

z 3 z 2 (0.85089 0.33857 0.33857 2 ) z (0.85089 x0.33857) 0

z 3 z 2 0.39769 z 0.28809
zv = 0.91068
Etapa 5. Calculando la densidad de la mezcla de gases considerando el
peso molecular de la mezcla

2
lbm
pM
(
4
,
000
lb
/
pg
abs )( 20.89 lbm / lbm mol )
3
v v a

13
.
789
2
3
o
o
z RT ( 0.91068 )( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R )( 620 R )
ft

BIBLIOGRAF
A:
McCain espaol