I.G.

Procesos en la
Refinera de petrleo

Cracking
Un proceso en el cual los hidrocarbonos de peso molecular
altos son divididos en productos de peso molecular
inferiores por el efecto de alta temperatura en la
presencia de un catalizador de almina-slice. El proceso
es usado para producir gases, como metano, etano, el
propileno, y el propano subsecuente usado para la
fabricacin de una amplia gama de productos incluso de
plsticos, detergentes, tejidos, y agrcola productos
qumicos.*el agrietamiento Termal usa altas temperaturas
y presiones para romper molculas grandes para formar
molculas ms pequeas. * El agrietamiento Cataltico usa
un catalizador para asistir en la rotura de las molculas.
En un * fl uidized bed catalytic cracker, el catalizador
est presente como Una camada de partculas muy fi nas
que es agitada por los hidrocarbonos vaporizados como
ellos renuncian por la camada.

Cracking

Catalytic
Cracking

Cracking
Termico

hydrocracki
ng

Catalytic Cracking
Processes in the Oil Refinery-Gas
Catalytic Cracking
El incentivo para el Cracking cataltico es la necesidad de aumentar
la produccin de gasolina. Al principio Cracking fue realizado
termalmente pero hoy da se da la ruptura en la presencia de un
catalizador predomina. Feedstocks son fracciones de petrleo
pesadas, tpicamente pase la aspiradora por el petrleo de gas. El
Cracking es catalizado por cidos slidos, que promueven la
ruptura obligatoria CC. Los intermedios cruciales son carbocations
(iones de hidrocarbono positivamente cargados). Ellos son formados
por la accin de los sitios cidos del catalizador. La naturaleza del
carbocations todava es sustancial de debate. En el siguiente se
supondr que ellos son iones carbenium "clsicos" y protonoando
derivados de cyclopropano.

Cracking Mechanism
El Cracking cataltico procede por un mecanismo de reaccin en cadena en el cual los
iones orgnicos son la llave intermedia. El papel del catalizador es iniciar las reacciones
en cadena.

iniciacin

Esquema : Mecanismo para cracking cataltico de alcanos,

incluyendo isomerizacin

Por ejemplo:

Las siguientes reglas se mantienen por cracking

cataltico:
Cracking ocurre en versus + cambio
1 alcano siempre ser formado
Las cadenas ms cortas que C7 no son o apenas
craqueadas.

Catalizadores para Cracking Cataltico

Los tipos de catalizadores usados en el agrietamiento cataltico han
cambiado dramticamente durante los aos. En el pasado, el
tricloruro aluminio de (AlCl3) soluciones fue usado, que caus
problemas tcnicos grandes, como la corrosin y flujos de residuos
extensos. Posteriormente, los catalizadores slidos fueron usados.
Del mecanismo que se abertura descrito Previamente es evidente
que el Cracking cataltico encarga catalizadores cidos. La mejora
de agrietar catalizadores ha sido crucial en el desarrollo del proceso
cataltico del agrietamiento. Inicialmente, las arcillas de gustos
cidos fueron usadas.
Ms tarde, aparecieron esos materiales sintticos, a saber alminas
amorfas de slice, tuvo propiedades superiores merecido ara su
actividad ms alta, la ms alta la termal y la estabilidad de
desgaste, y la mejor estructura del poro. Un gran adelanto en
agrietamiento cataltico estaba el descubrimiento de zeolitas, que lo
est incluso mejores catalizadores: Estn ms en actividad y ms
estable (menos convierta en coque, la estabilidad termal ms alta).

Catalizadores para Cracking Cataltico

Procesos
Al principio, el
lecho fija y los
reactores de lecho
mviles fueron
usados para el
proceso de
cracking cataltico,
pero hoy da el
proceso
predominante es
el cracking
Cataltico Fluido
(FCC). Los
primeros procesos
de FCC estaban
basados en la
fluidez de Lechos

La figura 3.12 fcil proceso de FCC basado en

combinacin de dos lechos fluidizados

figura 3.13 esquema de flujo de una unidad de FCC moderna

La tabla 3.6 condiciones de operacin

Tpicas en FCC de contrahuella

Zeolticos
Componentes:
-Activo Zeolita Tipo Y 10-50%
zeolita ReY, zeolita USY
-Matriz estructura amorfa. Puede ser:
Activa (almina) precraqueo molculas mayores
Inerte (kaolin) resistencia mecnica y dureza
Sinttica (ligante) elemento aglutinador
-Aditivos
Promotor de combustin
Pasivador de metales
Mejorador de nmero de octano y rendimiento
LPG
Aditivos para SOx (ambientales)
Mayor porosidad, mayor rea superficial,
mejor
accesibilidad sitios cidos

Hidrocracking
es un proceso de refinera de petrleo cataltico de la importancia creciente.
Petrleo de gas pesado pase a la aspiradora el petrleo de gas es convertido
en productos ms ligeros, es decir nafta, keroseno, y gas oil. Factores la
contribucin a su uso creciente es la demanda creciente de combustibles de
transporte, sobre todo diesel, y la decadencia en el mercado de fuel-oil
pesado. La necesidad creciente de la produccin de combustibles limpios
tambin ha tenido a impacto significativo. Como el nombre implica, el
hidrocracking o implica el cracking de una fraccin de petrleo en productos
ms ligeros en la presencia de hidrgeno. Esto distingue el proceso del
proceso de FCC que no hace tenga el hidrgeno en la comida, y del proceso de
hidrotrato, en cual prcticamente ningn CC la rotura de obligacin ocurre. El
hidrocracking es un proceso muy verstil y flexible que puede ser apuntado a
la produccin de nafta o en la produccin de medio distillates, a saber gasoil y
reactivo. Aunque a primera vista pudiera ser esperado aquel hidrocracking
compite con el cracking cataltico fluido, esto no es seguramente el caso; los
procesos son complementario. Cracking cataltica fluida toma a los alkanericos ms fcilmente rajados atmosfricos y vaco el petrleo de gas como
feedstocks, mientras la hidrogcracking principalmente usa ms alimentacion
aromticas, como el petrleo de ciclo de FCC y el distillates de procesos de
agrietamiento termales, aunque esto tambin tome pesado atmosfrico y
petrleo de gas de vaco y petrleo de deasphalted.

Hydrocracking
Hydrocracking puede ser mirado como una combinacin de
hidrogenacin y agrietamiento cataltico. La anterior reaccin
es exotrmica mientras la reaccin ms reciente es
endotrmica. Desde el calor requerido para rajarse es menos
que el calor solt por la reaccin de hidrogenacin el proceso
global del hydrocracking es exotrmico.

procesos
Compuestos de nitrgeno, muchos de ellos bsico,
presente en la alimentacion juegan un papel importante en
el hidrocracking porque
Ellos se adsorben en el catalizador cido y as inhiben las
reacciones que se rajan. Por lo tanto, en la mayor parte de
procesos, el hydrodenitrogenation es necesario como un
primer paso antes del hidrocracking actual. Varias
configuraciones de proceso han sido desarrolladas, que
puede ser clasificado como la etapa sola, de dos etapas, e
hidrocraqueo de flujo de la serie (la Figura 3.32). En el
diseo de un proceso de hidroagrietamiento,
hydrogenacion y
Las reacciones que se rajan tienen que ser equilibradas con
cuidado.

El Hidrocracking de figura 3.32 trata configuraciones; HT = hidrotrato; HC

= hidrocracking; MD = medio destilados.

La etapa sola una vez - a travs del

hidrocracking
Es la configuracin ms simple del hidrocracking de proceso con los
gastos de inversin ms bajos. Aparte de produccin de medio
distillates, este proceso produce la nafta, que puede ser usada
como, por ejemplo, alimentacion a una unidad de reformacin
cataltica o a craquear nafta para produccin etheno (el Captulo 4).
La conversin del feedstock no es completa, es decir all todava es
material presentan el mismo la variedad de peso molecular como el
feedstock, pero este producto "no convertido" es muy saturada y
sin la alimentacion de contaminantes; ha sido hidrotratado y as es
feedstock excelente para otros procesos, como la FCC y produccin
petrolfera de lubricacin. El proceso es optimizado para
hydrogenation, ms bien que para el cracking.
Una relativamente nueva tecnologa es el llamado hidrocracking
suave. La ventaja de este proceso consiste en que esto puede ser
puesto en prctica en la existencia hydrotreaters aumentando la
seriedad de operacin: con un relativamente pequeo la inversin
la flexibilidad de la refinera de petrleo es aumentada.

En hidrocracking de dos
etapas
la conversin de nitrgeno y compuestos de azufre y las
reacciones que se hidrorajan es realizada en dos
reactores separados con el retiro intermedio de amonaco
y sulfito de hidrgeno. Las aguas residuales del primer
reactor, despus de enfriarse y el retiro de sulfito de
hidrgeno y amonaco, son fraccionados y la corriente de
fondo del fraccionador es hidrorajada posteriormente en
el segundo reactor. La alimentacin es completamente
convertida en productos ms ligeros, en contraste con el
proceso de etapa sola.la produccin de producto puede
ser adaptada hacia produccin de nafta mxima o
produccin mxima de los medios destilados (gasoil de
alta calidad) por cambio de la operacin fraccionador o
por utilizacin de catalizadores alternativos para la
segunda etapa.

Figura 3.33 Esquema de flujo de una hidrocracking de dos etapas.

En el proceso de flujo de la
serie
el producto del reactor de hidrotrato es directamente
alimentado al reactor hidrocracking, sin separacin previa
de sulfito de hidrgeno y amonaco. Esto significa que el
catalizador en el hidrocracking del reactor tiene que
funcionar en condiciones ricas en el amonaco, causando
una actividad inferior debido a una adsorcin de amonaco
en el catalizador. Como una consecuencia, el desarrollo del
proceso de flujo de la serie slo tiene hgase posible gracias
al desarrollo de catalizadores que son menos sensibles hacia
el amonaco.
La tabla 3.12 resume las condiciones de procesamiento
usadas en varios procesos de hidrocracking. En cuanto al
catalizador, tambin es posible colocar catalizadores
diferentes en camas diferentes en un reactor. Esto algo
enturbia la distincin entre los procesos.

Tabla 3.12 Resumen de tratar condiciones de

hidrocraquear procesos.

Temperatur
e (K)
H2
pressure
(bar)
Total
pressure
(bar)
Catalyst

Manejable

670700

Etapa sola Etapa de

/primera
Fecond
etapa
610710
530650

5080

80130

80130

70100

100150

100150

Ni/Mo/
-Al2O3

Ni/Mo/
-Al2O3

Ni/W/S/zeolit
e

Reactores
Una amplia variedad de procesos para el
hidroprocesamiento de residuo es empleada o
en el desarrollo.
Ellos pueden ser distinguidos basados en el
tipo de reactor usado, es decir lecho fija (y
lecho mvil) reactores, los reactores de lecho
fluidizados (tambin llamado reactores de
lechos ebullizados), y los reactores de mezcla.
La figura 3.37 muestra esquemticas de los
tres tipos de reactor. En cada caso tres fases
estn presentes en el reactor: gas (H2), lquido
(petrleo residual), y slido (catalizador).

 Los reactores de cama fijos son generalmente hechos funcionar

como llamados reactores de cama de chorrito, en los cuales el gas
y el lquido fluyen hacia abajo, aunque el flujo ascendente de gas y
lquido tambin sea a veces usado.
En reactores de lecho fluidizados, el gas y el lquido fluyen hacia
arriba y guardan las partculas de catalizador en la suspensin. En
principio, el catalizador permanece en el reactor. El catalizador
fresco es aadido durante la operacin peridicamente (p.ej, dos
veces cada semana) y la parte del catalizador gastado quitada. El
problema ms importante de hidrotrato de residuo, a saber
desactivacin de catalizador, es solucionado de esta manera.
En reactores de mezcla, el catalizador est muy sutilmente dividido
y es llevado por el reactor con el lquido fraccin. Los reactores de
mezcla son por lo general mecnicamente movidos, pero en
reactores de mezcla para la conversin de pesado la suspensin de
fracciones de petrleo de las partculas de catalizador no es ningn
problema: la mezcla lquida/slida se comporta como a la fase
homognea. Es interesante comparar los sistemas de reactor.

. Las ventajas ms importantes del reactor de Lechos fluidizados son las

propiedades de transferencia de calor excelentes, la opcin de usar sistemas
de catalizador muy dispersados y la facilidad de adicin y retiro de partculas
de catalizador. Comparado con reactores de cama fijos, la talla de partcula
puede y debe ser mucho ms pequeo y, como una consecuencia, la actividad
aparente y la capacidad para el retiro metlico son ms altas. En reactores de
mezcla, la talla de partcula es an ms pequea, con las ventajas
acompaantes. Sin embargo, separacin de las partculas finas del producto a
menudo son un problema. En el procesamiento de residuo, la recuperacin del
catalizador no es por lo general prctica, de modo que sea desechado con el
residuo no convertido.

Procesos con reactores de

lechos fluidizados .

La figura 3.40 hidrogenacin cataltico de residuos en reactores de lechos

fluidizados (Proceso de Chevron Lummus LC-Fining).

La Produccin de Alquenos Ligeros

Introduccin Cracking Termico
El descubrimiento que los alquenos ligeros pueden estar
producidos en alta produce de fracciones de aceite y de
alcanos presentes en gas natural ha colocado la fundacin
pues lo que es ahora conocido como la industria petroqumica.
El proceso principal aprovechado para convertir los alcanos
relativamente no reactivos en mucho alquenos ms reactivos
es agrietamiento termal, a menudo llamado "vapor
rajndose". En vapor rajndose, una corriente de hidrocarburo
es termalmente agrietado en presencia de vapor, produciendo
una mezcla complicada del producto. El vapor de nombre
rajndose es ligeramente ilgico: El agrietamiento de vapor
no ocurre, pero el vapor primordialmente hace la vez de un
disolvente y un trasportador de calor, permitindole
conversin ms alta. Una descripcin ms precisa del proceso
podra ser "pirlisis", que resulta de griego y los recursos se
adhieren quebrndose por calor.

Reacciones de Cracking
El vapor rajndose produce una variedad tremenda de productos,
extendindose desde hidrgeno para aceite combustible. La
distribucin del producto Depende del feedstock y de las condiciones
procesadoras. Estas condiciones son determinadas por ambos factores
termodinmicos y cinticos.

La termodinmica
El vapor rajndose produce una variedad tremenda de productos,
extendindose desde hidrgeno para aceite combustible. La
distribucin del producto Depende del feedstock y de las condiciones
procesadoras. Estas condiciones son determinadas por ambos factores
termodinmicos y cinticos.

Mecanismo de esquema 4.1 de etano

dehydrogenation/cracking.

Ejemplos de esquema 4.2 de reacciones que

ocurren durante agrietamiento termal de alkanos
ms pesado.

ejemplos

Si se calientan los alcanos a temperaturas elevadas en ausencia

de oxgeno se fragmentan dando alcanos y alquenos de menor
tamao y mayor ramificacin . Por ejemplo el n-hexano se degrada
principalmente a metano, etileno, propeno, buteno y butadieno :