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Politcnica
Antonio Jos de Sucre
Vice-rectorado Lus Caballero
Mejas
Departamento de Ingeniera
Industrial
FISICOQUMICA
Unidad N3
CINTICA DE REACCIONES
QUMICAS COMPLEJAS
Profesora: Ing. Eunice De
Freitas
Marzo 2014
Contenido:
Reacciones Qumicas Complejas.
Clasificacin de Reacciones Complejas.
Reacciones Reversibles.
Ecuacin Cintica
Estado de Equilibrio. Constante de
Equilibrio
Reacciones en Serie.
Ecuacin cintica
Tiempo de Induccin
Reacciones Paralelas.
Ecuacin Cintica
Rendimiento y Selectividad
Definicin y Clasificacin
Las
cC dD
eE fF
Reacciones Reversibles
Una Reaccin Reversible alcanza un equilibrio
termodinmico,
que
depende
de
la
temperatura, de la composicin inicial de los
reactantes y de la presin.
En la etapa de equilibrio coexisten los
reactantes y los productos.
Conversin de Equilibrio (Xe), es la mxima
conversin que termodinmicamente es
posible alcanzar en una determinada reaccin
reversible.
Reacciones Reversibles
Continuacin
Considerando la reaccin:
k1
aA + bB
cC + dD
k2
Se define como:
Reaccin
Reacciones Reversibles
Continuacin
Ecuaciones Cinticas:
nA n B
(-vA) = k1CA CB
Como:
-dNA
(-vA) =
Vdt
nC nD
(-vA) = k2CC CD
Neta
= (-vA) - (-vAVelocidad
) ,
de Desaparicin
de A
Entonces:
-dNA
(-vA) =
Vdt
nA n B
nC
nD
Reacciones Reversibles
Continuacin
0
CD
CDe
que:
(-vA) = 0
Reacciones Reversibles
Continuacin
n
k1CAe CBe = k2nCCe C
De
A
nC
nD
Despejando:
k1
k2
CCe CDe
CAe CBe
nC
nA
nD
nB
= KC
(2)
Reacciones Reversibles
Continuacin
nC
k1
(PCe/RT) (PDe/RT)
n
n
=
k2
(PAe/RT) (PBe/RT)
n
n
k1 = PCe PDe (RT) (nA + nB nC nD)
n
n
k2
PAe Pbe
A
Luego,
Donde,
nD
PCe PDe K
= P
PAe Pbe
Reacciones Reversibles
Continuacin
Por lo que,
= k1
k2
KP (RT)-n
Reacciones Reversibles
Continuacin
Para
cumplir
Reacciones Reversibles
Continuacin
- El n = 0
Reacciones Consecutivas
Consideremos la siguiente reaccin:
aA
k1 ,n1
bBk
2, 2
Reactante Producto
Intermedio
cC
Product
o Final
Reacciones Consecutivas
En el caso del producto intermedio debe
considerarse que se esta formando a partir de
la primera reaccin y est desapareciendo de
acuerdo a la segunda reaccin, entonces:
dNB
(vB) =
Vdt
La velocidad Neta de B es la
diferencia entre sus velocidades
de formacin y de desaparicin.
Reacciones Consecutivas
Variacin de las concentraciones de los
t=0
t=0+
t=t
t=
CAo
CAo+
CA
0
2, 2
0
CBo+
CB
0
0
0
CC
CC ~ CAo
Reacciones Consecutivas
Lo que quiere decir que:
B: alcanza un mximo en un tiempo finito.
C: alcanza su mxima concentracin en un tiempo
infinito.
A: desaparece o alcanza su mxima conversin en
CAo
un tiempo infinito.
CC
Grficamente:
CB
CBo= CCo
CA
Reacciones Consecutivas
Tiempo de Induccin (tI ).
Se define tiempo de induccin al tiempo en
el cual la concentracin del producto
intermedio de una reaccin consecutiva,
alcanza
su mximo valor.
C
Ao
CC
CBmax
CB
CA
CBo= CCo
tI
Reacciones Consecutivas
En el tiempo de induccin la velocidad del
a CBmaxn2
Reacciones Paralelas
Consideremos la siguiente reaccin:
aA
Reactante
Reacciones Paralelas
Para expresar las Ecuaciones Cinticas de los
(-vA)1
a
(-vA)1
a
(vB)
= b
(vC)
= c
(-vA)2
a
(-vA)2
a
=
=
(vD)
d
(vE)
e
Reacciones Paralelas
Rendimiento (Ri): Considerando la reaccin
RA2 =
RAi = XA
(NAo - NA)2
Reacciones Paralelas
Rendimiento para los productos:
Para el producto B:
Moles de B formados
(NB - NBo)
=
RB =
Moles iniciales
de A
NAo
Para el resto de los productos:
(NC - NCo)
RC =
(ND - NDo)
NAo
NAo RD =
(NE - NEo)
NAo
RE =
Reacciones Paralelas
Selectividad (Si): Considerando la reaccin
(NAo
;
- N A) T
SAi = 1
(N Ao - NA)2
SA2 =
Reacciones Paralelas
Selectividad para los productos:
Para el producto B:
Moles de B formados
SB =
Moles
totales de A Convertidos
Para el resto de los productos:
(NB - NBo)
=
(NAo - NA)T
(NC - NCo)
(ND - NDo)
SC =(NAo - NA)T (NAo - NA)TSD =
(NE - NEo)
(NAo - NA)T
SE =