Non-destructive analysis of museum objects by fibre-optic

Raman spectroscopy
Peter Vandenabeele, Jim Tate and Luc
Moens
5 September 2006

Anlisis no destructiva por espectrometra Raman

de fibra ptica

En las ciencias de la conservacin la investigacin con recurso

a analticas no destructivas o micro-destructivas son
importantes as como la portabilidad que es una gran
vantajen
La espectroscopia Raman permite identificar partculas abajo
de la 1m.
Se utiliza por ejemplo en: pintura sobre tabla, vidrio, pintura
mural, manuscritos y bio materiales histricos

Los objetivos del trabajo:

Evaluar el uso del equipo mvil en diferentes espacios del
contexto museolgico
Anlisis a diferentes tipologas de bienes culturales
La estabilidad en el transporte del proprio aparato entre
ubicaciones

Ubicaciones:
- Laboratorios de CR / salas de depsito / galera

MUSEO NACIONAL
DA ESCOCIA
(Edinburgh)

COLECCIN BURREL (Glasglow)

El aparato

Nucleo: espectometro
SpectraPro-150i 150-mm
Detector acoplado con
sistema de enfriamento
termoelectrico (Roper
Scientific/Princeton
Instruments
Sonda con tubos extensivos
Laser diodo 785nm de
maxima potencia de 300mW
con amplificacin por fibra
ptica
Brazo articulado
Software de lectura

Mtodo

La potencia fue limitada a max 10mW medidos a la superficie

El tiempo entre 10 segundos-1 hora para difracciones bajas
Una rejilla de 600 lneas/mm
Diametro de rea del laser cerca de 50m
Para cada rea analizada fueran generados cerca de 10
espectros

SARCOFAGO NATIONAL MUSEUM OF SCOTLAND EDINBURGH

Muestr
a

Referenci
a
a) La montaje del aparato para anlisis del sarcfago en Museo
Nacional da Escocia
b) Espectro Raman de la rea del amarillo en el objeto y el espectro de
referencia del oropimente (AS2S3)

CONDICIONES EXPERIMENTALES: 60 acumulaciones de 1

segundo
X6 objetiva

1 objetivo: si la tcnica corroborara los resultados de

analticas anteriores
2 objetivo: investigar la camada espesa de barniz

Resultados:
- Como esperado el barniz amarillento gener mucha interferencia causada
por radiacin fluorescente emitida, teniendo en cuenta el bajo seal de
Raman utilizado
- No fue posible identificar su composicin ni determinar si se trata de un
barniz original o un aadido
- Diferentes pigmentos fueran identificados: oropimiente (As 2S3); hematita
(Fe2O3); calcita (CaCO3) y negro de carbn (C)
- En acuerdo con las analiticas anteriores (EREMIN et al.)
- Imposibilidad de obtener espectros de las areas del verde y azul. Aunque
sea muy probable que el pigmento azul Egipcio tenga sido utilizado en
este artefacto, el facto de se utilizar un laser 785 nm hace con que el

SARCOFAGO BURRELL COLLECTION - GLASGOW

Cabez
a

Manos

a) La montaje del aparato para anlisis del sarcfago en la Colleccin Burrel

b) Espectros Raman obtenidos de la cabeza y de las manos del objeto

CONDICIONES EXPERIMENTALES: 120 acumulaciones de 1 segundo

X6 obetiva
785 nm
cerca de 5 mW en la superficie

RESULTADOS:
reas de la cabeza y manos: oropimiente (As2S3)
Otras reas: limonite (FeOOHnH2O).

En un da el aparato fue transportado y utilizado en otro

museo, comprobando que varias collaciones pueden
compartir un solo equipo

BANDEROLA - NATIONAL MUSEUM OF SCOTLAND EDINBURGH

a) La montaje del aparato
para anlisis en la
horizontal
b) Detalle de la zona
analizada, la
parte
inferior de la banderola

(PbO)
(Pb3O4)
c) Espectro Raman de un rea naranja y
espectro de referencia del pigmento
masicote y rojo de plomo CONDICIONES
EXPERIMENTALES:
1 acumulacin de 150 segundos
X6 objetiva
785 nm

(HgS
)
d) Espectro Raman de una rea roja y
espectro de referencia de vermilln
CONDICIONES EXPERIMENTALES:
1 acumulacin de 150 segundos
X6 objectiva
785 nm
Cerca de 5 mW en superficie

Resultados:
Rojo de plomo es un pigmento anaranjado y el masicote es de tonalidad
amarillenta. No es conclusivo si el masicote fue intencionalmente aadido
en la pintura o si tendr sido un sub-produto de la propria sintesis del
rojo de plomo
Otros pigmentos identificados fueran: calcita (CaCO 3), negro carbn(C),
blanco de plomo (2PbCO32 H2O), azurite (2CuCO3Cu(OH)2) y anastase
(TiO2)
Fue imposibe obtener espectro de suficiente calidad para identificar los
areas a verde del objeto. Esto debido a las condiciones del laboratorio de
CR que no tenia exclusion lumnica total y por la utilizacion del laser de
785nm que no era lo mas adecuado (mucha absorcin)

VIRGINAL - NATIONAL MUSEUM OF SCOTLAND EDINBURGH

Objetivo: Comparar las policromas y percibir si la cubierta seria contempornea
o posterior al instrumento

Inconvenientes: condiciones poco idneas _ luz ambiente y las limitaciones

espaciales + pblico

Resultados:
Blanco de plomo (2PbCO3Pb(OH)2) es omnipresente. Aparentemente
este fue utilizado para intensificar el brillo de la policromia.
Las areas a rojo se encontr vermillin (HgS)
Las areas amarillas el pigmento Oropimiente (As2S3).
Negro de carbon (C)
Las areas a azul o verde no se obtubo espectros legibles conclusivos.
Estos pigmentos absorben el rojo (longitude de onde 785 nm) de la
luz del laser. Adems del ruido causado por las radiaciones de la luz
de la galleria y de la fluorescencia del barniz del objecto
El autor pondera ser el pigmento azul azurite (2CuCO3Cu(OH)2) muy
utilizado en Renacimiento pero esto pigmento difracciona poco
usando un laser de 785 nm y luego la radiacin de ruido interfere
facilmente en el espectro
Los pigmentos en la cubierta estn en acuerdo con los pigmentos en
la caja de resonancia se puede concluir que tern sido pintados en el

Conclusiones:
Todos estos ejemplos ilustran que el aparato
mvil de espectroscopa Raman de tcnica nodestructiva, es capaz de cubrir un amplio campo
de cuestiones en la investigacin sobre objetos
artsticos e histricos, en una gama de diferentes
condiciones experimentales, encontradas en un
contexto del Museo.
Siendo el aparato mvil varias instituciones
pueden compartir un mismo aparato
Usar diferentes tcnicas complementa los
resultados analtico

PARTES
APARATO

COSTE
5000

Sus limitaciones principales son:

Espectrometro
con detector +
cooler
Laser con fibra
ptica 785nm

4200

Sonda

4000

Gafas

179

TOTAL

13379

Las condiciones lumnicas que emiten

radiaciones en el espacio que interfieren en el
espectro
La imposibilidad de cambiar de laser de
diferentes longitudes de onda de manera a

Bibliografia:
VANDENABEELE, P., TATE, J. y MOENS, L. Non-destructive analysis of museum objects by
fibre-optic Raman spectroscopy. En: Anal Bioanal Chem (2007) 387:813819 [En linea].
www.pubfacts.com. (Disponible en:
http://www.pubfacts.com/detail/16953310/Non-destructive-analysis-of-museum-objects-by-fibreoptic-Raman-spectroscopy
.) [Consulta: 30 Noviembre 2014]
http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1802725/#CR4 [Consulta: 30
Noviembre 2014]
http://www.stellarnet.us/PopularConfigurations_ramansystems.htm CR4 [Consulta: 30
Noviembre 2014]
http://www.princetoninstruments.com/products/spec/default_bth.aspx [Consulta: 30
Noviembre 2014]
http://www.silmeco.com/products/sers-substrate-serstrate [Consulta: 30 Noviembre
2014]
http://www.quiminet.com/productos/dioxido-de-titanio-anastase-ins-171-35806327206
/articulos.htm
[Consulta: 30 Noviembre 2014]

GRACIAS
POR
Ana Raquel Vilela

VUESTRA
ATENCI
N