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Cincia dos Materiais I - Prof.
Nilson Aula 6
LaPTec
www.sorocaba.unesp.br/gpm
Cincia dos Materiais I

Prof. Nilson C. Cruz
Cincia dos Materiais I - Prof. Nilson Aula 6
LaPTec
Aula 6
Equilbrio Termodinmico: Estado e Fase
LaPTec
Conceitos Bsicos
Componente: metais puros e/ou compostos que compem

uma liga. Ex. lato = Cu + Zn
Sistema: conjunto de possveis ligas formadas pelos
mesmos componentes. Ex. sistema Fe-C
LaPTec
Limite de Solubilidade
Concentrao mxima do soluto que pode ser dissolvida

no solvente para formar uma soluo slida.
A adio de soluto alm do limite de solubilidade resulta
na formao de outra soluo ou de outro composto com
composio diferente.
O limite de solubilidade uma funo da temperatura do
sistema.
LaPTec
Temperatura (C)
Limite de
solubilidade
Acar 0
gua 100
Soluo
lquida
Soluo lquida
+
Acar
slido
20
80
40
60
60
40
80
20
100
0
LaPTec
Soluo slida
de Zn em Cu
Composto de Cu e Zn
LaPTec
Fases
Poro homognea de um sistema que possui

caractersticas fsicas e qumicas uniformes.
LaPTec
Fases
Sistemas homogneos possuem uma nica

fase. Quando mais de uma fase estiver presente
(sistemas heterogneos):
a) cada fase ter suas propriedades individuais
b) existir um fronteira entre as fases com
mudana abrupta nas caractersticas
LaPTec
Fases
Perlita
Perlita = Ferrita + Cementita
Ferrita = Fe CCC
Cementita = Fe3C
Ferrita
LaPTec
Microestrutura
A microestrutura determina as propriedades fsicas e o

comportamento de um material.
Em ligas metlicas, a microestrutura:
a) caracterizada pelo nmero de fases e pela
distribuio delas.
b) funo da composio e do histrico trmico da
liga.
LaPTec
Equilbrio
Um sistema est em equilbrio se sua energia livre

mnima para uma dada combinao de composio,
temperatura e presso.
As caractersticas de um sistema em equilbrio no mudam
com o tempo. Ele estvel!
Se ocorrerem alteraes na temperatura, presso e/ou
composio, ocorrero mudanas para um estado no qual a
energia do sistema seja reduzida.
LaPTec
Equilbrio de Fases
Constncia temporal das caractersticas

das fases de um sistema.
LaPTec
Estados de no-equilbrio
(Metaestvel)
s vezes o sistema no tem tempo

suficiente para atingir o estado de equilbrio!
LaPTec
Diagramas de Fase
em Estados de Equilbrio
Fornecem relaes entre a temperatura, as

composies e as quantidades de cada fase na
condio de equilbrio.
LaPTec Sistemas Isomorfos Binrios

Sistemas isomorfos: apresentam solubilidade

completa dos componentes nos estados slido e
lquido.
Sistemas binrios: so formados por apenas
dois elementos.
LaPTec
Sistema Cu-Ni
Composio (%at Ni)
Temperatura
de fuso Ni
Temperatura (C)
Lquido (L)
Linha Liquidus
+L
Linha Solidus
(soluo slida
substitucional CFC)
Temperatura
de fuso Cu
(Cu)
Composio (%p Ni)
(Ni)
Temperatura (F)
LaPTec Interpretao dos Diagramas
de Fases
O diagrama de fases de um sistema binrio em

equilbrio fornece:
1) As fases presentes.
2) A composio dessas fases.
3) As propores de cada fase.
Fases Presentes
Sistema Cu-Ni
LaPTec
Composio (%at Ni)
Temperatura (F)
Temperatura (C)
Lquido
+L
60%Cu-40%Ni, 1400C: fase L
60%Cu-40%Ni, 1250C: fases e L
60%Cu-40%Ni, 1100C: fase
(Cu)
Composio (%p Ni)
(Ni)
LaPTec
Determinao da
composio das fases
Para ligas monofsicas, a composio de uma

dada fase a prpria composio da liga naquele
ponto do diagrama.
Para ligas bifsicas deve-se traar uma linha
horizontal, a linha de amarrao, na temperatura
desejada e determinar a interseo desta reta com as
fronteiras entre as fases.
LaPTec
Determinao da composio
em ligas bifsicas
1) Traa-se a linha de amarrao,

na temperatura desejada, atravs
da regio bifsica.
Lquido
2) Determina-se as intersees da
linha de amarrao com as
fronteiras entre ambas as fases.
3) Desenha-se linhas verticais dos
pontos de interseo at o eixo
horizontal, onde a composio em
cada uma das respectivas fases
pode ser lida.
+L
31,5%
42,5%
LaPTec
Determinao das
propores entre as fases.
Exemplo:
Determine as propores das fases e L na liga Cu-36%Ni a
1250C.
Soluo
Se X for a frao da fase slida na liga, ento:
(%Ni em )X + (%Ni em L)(1-X) = (%Ni na liga)
que pode ser reescrito como
X =
(%Ni na liga) - (%Ni em L)

(%Ni em ) - (%Ni em L)
LaPTec
Determinao das
propores entre as fases.
Assim, em 1250C,
X=
36,0 31,5
= 0,41= 41%
42,5 31,5
LaPTec
Determinao das
propores entre as fases:
A Regra da Alavanca Inversa
1) Traa-se a linha de amarrao

na temperatura desejada.
2) Determina-se a composio
global, ou original, C0 (em termos
de um dos componentes) da liga
sobre a linha de amarrao.
3) Desenha-se linhas verticais dos
pontos de interseo at o eixo
horizontal.
4) Mede-se as distncias entre a
composio global da liga at as
fronteiras com as duas fases.
Lquido
+L
C0
LaPTec
Determinao das
A frao da fase lquida, WL,

calculada pela razo entre a
distncia desde a composio
global at a fronteira com a fase
slida e o comprimento total da
linha de amarrao. Ou seja,
S
WL
RS
Lquido
+L
ou
C C0
WL
C CL
CL
C0
LaPTec
Determinao das
Analogamente, a proporo
da fase , W,
Lquido
R
W
RS
ou
C0 CL
WL
C CL
+L
CL
C0
LaPTec
Determinao das
42,5 36
WL
0,59
42,5 31,5
Lquido
+L
31,5
36,0
42,5
36, 0 31,5
W
0, 41
42,5 31,5
LaPTec
No confunda!
Para determinar a composio das fases:

Linhas de Amarrao.
Para determinar a proporo de cada fase:
Regra da Alavanca
LaPTec
Determinao das
Frao volumtrica
s vezes melhor especificar a quantidade relativa de fases

slidas em termos de fraes volumtricas, que podem ser
determinadas a partir do exame da microestrutura.
e
A frao volumtrica da fase em uma liga com fases slidas
FV
V V W W
Vi = volume da fase i
i = densidade da fase i
LaPTec
Determinao das
Frao volumtrica
A relao entre as fraes volumtrica, FV, e em massa, W, :
FV
W
FV FV
Resfriamento de ligas isomorfas

em condies de equilbrio
Temperatura (C)
LaPTec
Composio (%pNi)
LaPTec

fora das condies de equilbrio
Em praticamente todos os casos reais de solidificao,

as taxas de resfriamento so rpidas demais para que
ocorram os reajustes de composio necessrios para a
manuteno dos estados de equilbrio. Em conseqncia
disto, desenvolvem-se microestruturas diferentes no slido.
LaPTec

LaPTec

Conseqncias:
Segregao = gradiente de concentrao dos
elementos ao longo dos gros.
Estrutura Zonada = o centro do gro rico no
elemento com maior ponto de fuso e a proporo do
elemento de menor ponto de fuso aumenta em direo
fronteira dos gros.
Nota: Estrutura zonada causa perda da integridade
mecnica, quando o material aquecido, pela formao de
uma pelcula lquida entre os gros.
LaPTec
Estrutura Zonada
LaPTec
Propriedades de Ligas
Isomorfas
A presena de tomos de impureza (= formao de ligas) causa

deformaes na rede cristalina do solvente restringindo o movimento de
discordncias e, desta forma,
Aumenta a resistncia mecnica e a dureza.
Diminui a ductibilidade e a condutividade eltrica.
Melhora o desempenho em elevadas temperaturas.
Propriedades Mecnicas
de Ligas Isomorfas
LaPTec
Resistncia deformao (psi)
O grau de modificao das propriedades de uma liga depende da

diferena entre os raios atmicos e da proporo dos elementos.
Resistncia deformao
do cobre em ligas com
diferentes elementos e em
diferentes propores.
% do elemento na liga
LaPTec
Sistemas binrios com mais

de uma fase slida
Liquidus
Fase : CFC, rica em Cu

Fase : CFC, rica em Ag
Solidus
CBA = limite de solubilidade

de Ag em Cu.
Linha Solvus = separao
entre e +.
Adio de Ag reduz
temperatura de fuso do Cu
Ponto invariante
Solvus
LaPTec
Sistemas binrios com mais

de uma fase slida
No ponto invariante,
L
resfriamento
aquecimento
Reao euttica!
Isoterma euttica
Sistema Euttico
LaPTec
Sistemas Eutticos Binrios
1) Trs fases (, e L)
podem estar em equilbrio
apenas ao longo da isoterma
euttica.
2) Regies monofsicas so
sempre separadas por regies
bifsicas compostas pelas
duas fases que ela separa.
LaPTec
Euttica
Perittica
Monottica
Eutetide
Peritetide
Reaes entre trs fases em

sistemas binrios
LaPTec
Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas
2%
LaPTec
Desenvolvimento da
a) Composies entre um componente puro e a solubilidade mxima

temperatura ambiente
LaPTec
Desenvolvimento da
b) Composies entre o limite de solubilidade temperatura ambiente e a

solubilidade slida mxima na temperatura do euttico.
LaPTec
Desenvolvimento da
c) Solidificao da composio euttica (61,9%p Sn)
LaPTec
Desenvolvimento da
c) Solidificao da composio euttica: Estrutura euttica

Como as fases e possuem composies diferentes, ocorre a difuso de
Sn e Pb. Isto d origem formao das estruturas eutticas, formadas por lamelas.
Lamelas
LaPTec
Desenvolvimento da
c) Solidificao da composio euttica: Formao de Lamelas

Difuso de Sn e Pb no
lquido frente da
interface euttico-lquido
Lquido
Direo do
crescimento
euttico
LaPTec
Desenvolvimento da
d) Solidificao de composies diferentes da euttica que, quando

resfriadas, cruzam a isoterma euttica
primria
euttica
LaPTec
Desenvolvimento da
d) Solidificao de composies diferentes da euttica que, quando

resfriadas, cruzam a isoterma euttica
primria
euttica
LaPTec
Diagramas de equilbrio com fases

ou compostos intermedirios
Diagramas, como Cu-Ag e Pb-Sn, apresentam solues

slidas terminais, que existem ao longo de faixas de
composio prximas s extremidades de concentrao do
diagrama de fases. Outros sistemas podem apresentar
solues slidas, ou ligas, intermedirias alm daquelas
composies nos dois extremos.
LaPTec

intermedirias
Duas solues terminais e .

Quatro solues intermedirias , ,
e . uma fase ordenada
Lato
Sistema Cu-Zn
LaPTec

intermedirias
Sistema Cu-Zn
Reao
perittica
Reao
eutetide
LaPTec
Diagramas de equilbrio com

compostos intermedirios
Sistema Mg-Pb
Mg2Pb
LaPTec
Transformaes de Fases
Congruentes e Incongruentes
Nas transformaes congruentes no ocorrem alteraes de composio

das fases envolvidas
LaPTec
A lei das Fases de Gibbs
A lei das fases de Gibbs indica o nmero de fases que iro

coexistir em um sistema em equilbrio:
P+F=C+N
P = nmero de fases presentes
F = nmero de variveis externamente controladas
(presso, temperatura, composio, etc.) que deve ser
especificado para definir o estado do sistema
C = nmero de componentes do sistema
N = nmero de variveis que no esto relacionadas
composio (temperatura e presso, por exemplo)
LaPTec
A lei das Fases de Gibbs
Ex. Sistema Cu-Ag
Como a presso constante, N = 1 (temperatura):

P+F=C+1
Alm disto, C = 2 (Cu, Ag):
P+F=2+1=3F=3-P
Considerando os campos monofsicos (P = 1) no diagrama:
F=2
(so necessrios dois parmetros, temperatura

e composio, para descrever a liga)
LaPTec
O sistema ferro-carbono
Ferro Fundido
Ao
Diagrama de fases Fe- Fe3C

, Ferrita (CCC)
euttico
, Austenita (CFC)
Transformaes polimrficas
100X
eutetide
, Ferrita (CCC)
Macia e magntica
Dura e quebradia
(metaestvel)
Cementita (Fe3C)
LaPTec Desenvolvimento de microestrutura

em ligas ferro-carbono
a) Composio eutetide
Perlita

Temperatura (C)
b) Ligas hipoeutetides
Perlita
Eutetide
proeutetide
Composio (%p C)

c) Ligas hipereutetides

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Composio (%p Ni)

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O diagrama de fases de um sistema binrio em

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Composio (%at Ni)

60%Cu-40%Ni, 1400C: fase L

60%Cu-40%Ni, 1250C: fases e L

60%Cu-40%Ni, 1100C: fase

Composio (%p Ni)

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Para ligas monofsicas, a composio de uma

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1) Traa-se a linha de amarrao,

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(%Ni na liga) - (%Ni em L)

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1) Traa-se a linha de amarrao

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A frao da fase lquida, WL,

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Para determinar a composio das fases:

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s vezes melhor especificar a quantidade relativa de fases

A frao volumtrica da fase em uma liga com fases slidas

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A relao entre as fraes volumtrica, FV, e em massa, W, :

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Em praticamente todos os casos reais de solidificao,