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Captulo 7
1
2+ 2-
2MgO (s)
Nmero de oxidacin
La carga del tomo que tendra en una molcula (o un compuesto
inico) si los electrones fueran completamente transferidos.
1. Los elementos libres (estado no combinado) tienen
un nmero de oxidacin de cero.
HCO3Los nmeros de
oxidacin de todos los
elementos en HCO3- ?
O = -2
H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Oxidacin:
Reduccin:
Fe2+
+6
Cr2O72-
+3
Fe3+
+3
Cr3+
2Cr3+ + 7H2O
6Fe2+
Celdas electroqumicas
Voltmetro
oxidacin
nodo
nodo
de zinc
Ctodo
de cobre
Puente
salino
Reduccin
ctodo
Tapones
de
algodn
Solucin
de ZnSO4
Solucin
de CuSO4
Reaccin redox
espontnea
El Zinc se oxida
a Zn2+ en el nodo
Zn(s) Zn2+(ac) + 2eReaccin neta
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
El Cu2+ se reduce
a Cu en el ctodo
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)
8
Celdas electroqumicas
La diferencia en el potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:
voltaje de la celda
fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda
Diagrama de celda
Zn (s) + Cu2+ (ac)
Gas H2 a 1 atm
Puente
salino
Electrodo de Pt
Electrodo de zinc
Electrodo de hidrgeno
Zn (s)
Gas H2 a 1 atm
Reaccin de reduccin
2e- + 2H+ (1 M)
H2 (1 atm)
E0 = 0 V
Electrodo de Pt
11
0
Ecelda
= 0.76 V
Voltmetro
Gas H2 a 1 atm
Puente
salino
Electrodo de Pt
Electrodo de zinc
Electrodo de hidrgeno
Zn2+ (1 M) + 2e-
Zn
E0 = -0.76 V
12
Voltmetro
0
0
0
Ecelda
= Ectodo
- Enodo
Gas H2 a 1 atm
0
Ecelda
= E0Cu2+ /Cu EH0 +/H 2
Puente
salino
0 2+
0.34 = ECu
/Cu - 0
Electrodo de Pt
Electrodo de hidrgeno
0 2+
ECu
/Cu = 0.34 V
Electrodo de cobre
H2 (1 atm)
2e- + Cu2+ (1 M)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)
Cu (s) + 2H+ (1 M)
13
Cuanto ms positivo E0
mayor ser la tendencia de
la sustancia a reducirse
Las reacciones de
semicelda son reversibles
El signo de E0 cambia
cuando la reaccin se
invierte
Si se cambia los
coeficientes
estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
cambia el valor de E0
14
Cr (s)
E0 = -0.74 V
Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
nodo (oxidacin):
Cr (s)
Ctodo (reduccin):
2e- + Cd2+ (1 M)
Cd oxidar Cr
Cd (s)
x3
E0 = Ectodo0 - Enodo
celda
0
Ecelda
= -0.40 (-0.74)
0
Ecelda
= 0.34 V
15
-nFE 0
cell
0
G0 = -RT ln K = -nFEcell
(8.314 J/Kmol)(298 K)
RT
0 =
ln K =
ln K
Ecell
nF
n (96,500 J/Vmol)
0
Ecell
=
0
Ecell
0.0257 V
ln K
n
0.0592 V
log K
=
n
16
17
Oxidacin :
2Ag
2Ag+ + 2eFe
n=2
0
Ecell
xn
-1.24 V x 2
= exp
K = exp
0.0257 V
0.0257 V
K = 1.23 x 10-42
18
G = -nFE
G0 = -nFE 0
-nFE = -nFE0 + RT ln Q
La ecuacin de Nernst
E = E0 -
RT
ln Q
nF
a 298 K
E = E0 -
0.0257 V
ln Q
n
E = E0 -
0.0592 V
log Q
n
19
Cd
Cd2+ + 2e-
2+
/Cd
E0 = -0.44 (-0.40)
E0 = -0.04 V
2Fe
n=2
0.0257 V
ln Q
n
0.010
0.0257 V
ln
E = -0.04 V 2
0.60
E = E0 -
E = 0.013
E>0
Espontnea
20
Bateras
Separador de papel
Celda seca
Pasta hmeda de
ZnCl2 y NH4Cl
Celda de Leclanch
Capa de MnO2
Ctodo de grafito
nodo de zinc
nodo:
Ctodo:
Zn (s)
2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e-
Bateras
nodo
Ctodo de acero (contenedor de
Zinc)
Aislante
Batera de mercurio
nodo :
Ctodo :
Bateras
Tapa removible
nodo
Ctodo
Batera o cumulador
de plomo
Electrlito
de H2SO4
Placas negativas
(planchas de plomo llenas
con plomo esponjoso)
Placas positivas
(planchas de plomo
llenas con PbO2
nodo :
Ctodo :
Bateras
nodo
Ctodo
Electrlito slido
24
Bateras
nodo
Electrodo de carbn
poroso con Ni
Oxidacin
Ctodo
Electrodo de carbn
poroso con Ni y NiO
Reduccin
nodo :
Ctodo :
Una celda de
combustible es
una celda
electroqumica que
requiere un aporte
continuo de
reactivos para su
funcionamiento
25
Corrosin
Aire
Agua
Herrumbre
Hierro
nodo
Ctodo
26
Depsito de hierro
Oxidacin
Reduccin
27
nodo
Na Lquido
Ctodo
Na Lquido
NaCl
fundido
Ctodo de hierro
Ctodo de hierro
nodo de carbn
Oxidacin
Reduccin
28
nodo
Ctodo
Oxidacin
Reduccin
29
Corriente
(amperios) y
tiempo
Carga en
culombios
Nmero de
moles de
electrones
Moles de
sustancia
reducida u
oxidada
Gramos de
sustancia
reducida u
oxidada
30
2Cl- (l)
Ca2+ (l) + 2eCa2+ (l) + 2Cl- (l)
2 mol e- = 1 mol Ca
C
s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0.452
x 1.5 hr x 3600 x
x
s
hr 96,500 C 2 mol e= 0.0126 mol Ca
= 0.50 g Ca
31