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TRANSICIONES DE FASE

Fases.
Toda porcin que puede incluir a la totalidad de un
sistema, el cual es fsicamente homogneo dentro de
si mismo y limitada por una superficie, que sea
mecnicamente separable de cualquier otra porcin.

Caractersticas de una fase.

Tiene la misma estructura o arreglo atmico en su


interior.
2. Aproximadamente, tiene la misma composicin y
propiedades en su interior.
3. Tiene una interfaz definida entre esta y las fases
que la rodean o estn juntas.
1.

Reglas de las fases.


2+C=F+P
C=cantidad de componentes presentes.
F= cantidad de variables (presin, temperatura o

composicin).
P=cantidad presente de fases.
2= Constante

Solubilidad.
Solubilidad ilimitada:

Cuando es limitada la cantidad de un material que se disuelve


en un segundo material sin crear una segunda fase.

Solubilidad limitada:

Cuando solo se puede disolver una cantidad mxima de un


soluto en un solvente.

Reglas de Hume-Rothery
Factor tamao: tomos o los iones de tamao

semejante con una diferencia no mayor al 15%,


para minimizar la deformacin de red.
Estructura Cristalina: Deben de tener la

misma estructura cristalina, de lo contrario


presentara una transicin de una fase a otra con
una estructura cristalina distinta.

Valencia: Deben tener la misma valencia de lo

contrario la diferencia de electrones impulsar a la


formacin de compuesto, no se soluciones.
Electronegatividad: Lo tomos deben de tener

mas o menos la misma electronegatividad. So las


electronegatividades son completamente distintas,
se formaran compuestos.

Que es un diagrama de fases?


Son representaciones grficas temperatura

vs. composicin a presin constante, que


permiten conocer:
Las fases presentes para cada temperatura y
composicin.
Solubilidades a diferentes temperaturas de un
componente en otro.
En
ocasiones tambin sealan fases
metaestables.

Diagrama de fases binario.


Cuando

aparecen
varias
sustancias,
la
representacin de los cambios de fase puede ser ms
compleja. Un diagrama de fases es un esquema que
muestra las fases y sus composiciones de cada
combinacin de temperatura y composicin. La
informacin que se puede encontrar en un diagrama
de este tipo es lo siguiente.

Informacin de un diagrama binario


componentes puros donde se observan sus puntos

de fusin.
Solubilidad sus puntos invariables.
Determinacin de porcentaje de cada compuesto a

diferente temperatura y composicin.

Ejemplo de un diagrama de fases binario

T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
t

Lnea de liquidus.
Punto de fusin (B)

Lnea de solidus.

Punto de fusin (A)

C O M P O S I C I N
t

EN

DE

Anlisis trmico.
Un diagrama de fases puede ser interpretado

o
tambin determinado a travs de las curvas de
enfriamiento de diferentes composiciones.

Reacciones en un diagrama de fases

Eutctica: Es una mezcla de dos componentes con

punto de fusin o punto de vaporizacin, es decir de


un liquido se forman dos slidos diferentes.

Peritctica: Reaccin isotrmica reversible en la

que una fase liquida reacciona con una fase slida


para producir una fase slida al enfriar.

Monotctica: Reaccin isotrmica reversible en un

sistema binario, en el que un lquido al enfriar se


descompone en un segundo lquido de diferente
composicin y un slido.

Eutectoide: Reaccin isotrmica reversible en la

que una fase slida se convierte en dos o ms slidos


formados.

Peritectoide: Reaccin isotrmica reversible en el

que una fase slida reacciona con una segunda fase


slida para producir aun una tercera fase slida al
enfriar.

Equilibrio invariante y univariante


El equilibrio invariante se aprecia por un punto, que

segn la cantidad de las fases coexistentes es un punto


triple, cudruple, quntuple etc.
Eutctica: transformacin de un liquido con la
composicin eutctica en dos fases solidas durante el
enfriamiento.
Eutectoide: transformacin de un solido con la
composicin eutectoide en dos fases solidas durante el
enfriamiento.
Peritectica: transformacin de un liquido y un liquido en
un solido inicial alfa durante el enfriamiento.

Solucin solida

Es una solucin en estado slido de uno o ms

solutos en un solvente. Tal mezcla es considerada


una solucin en lugar de un compuesto siempre que
la estructura cristalina del disolvente permanezca sin
cambios al ser sustituidos sus tomos por los tomos
de los solutos y adems la mezcla permanezca
homognea.

Polimorfismo

Capacidad de un material slido de existir en ms de

una estructura cristalina, todas ellas con la misma


composicin de elementos qumicos.

Alotropa .

Cuando las sustancias polimorfas son elementos

puros y los estados que toman en diferente red


espacial se denominan estados alotrpicos.

Estructura cristalina:

En geometra y cristalografa las redes de Bravais

son una disposicin infinita de puntos discretos cuya


estructura es invariante bajo cierto grupo de
traslaciones. En la mayora de casos tambin se da
una invariancia bajo rotaciones o simetra rotacional.

Anlisis de diagrama Fe Fe3C.

Lneas de solidus y liquidus


T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

Lnea de
liquidus.

Lnea de solidus.

3
C OM P O S I C I N

EN

DE

CARBONO

Reacciones en el diagrama Fe-C


T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

. Peritctico

Eutctico.

Eutectoide.

C OM P O S I C I N
RBONO

EN

DE

CA

Cinetica de las transformaciones de fase

En termodinmica, una transicin de fase es la

transformacin de un sistema termodinmico de una


fase a otra. Las transiciones se clasifican segn la
continuidad de las derivadas del potencial de Gibbs.

Transiciones de fase de primer orden:

La primera derivada de Gibbs es discontinua. Suelen

caracterizarse por la existencia de calor latente: En la


transicin, el sistema absorbe o libera una cantidad de
energa proporcional al tamao de ste. Durante este
proceso, la temperatura del sistema permanece constante
pese a la transmisin de calor. Como la energa no se puede
transmitir instantneamente, durante la transicin
coexisten regiones o dominios con diferentes fases.
Ejemplo de transiciones de primer orden son los cambios
de estado: La evaporacin, licuefaccin, fusin, ebullicin o
la sublimacin.

Transiciones de fase de orden superior o continuas:

La primera derivada de Gibbs es continua. No tienen

asociado un calor latente. En las transiciones de


segundo orden la segunda derivada de Gibbs es
discontinua.

Nucleacin
Nucleacin.- Indica la formacin de los primeros

pequeos cristales de nanotamao en el material


fundido.
La creacin de un ncleo implica la formacin de

una interfaz en los lmites del nuevo estado. Se gasta


cierta energa para formar esta interfaz, basada en la
energa de superficie de cada estado.

El proceso de nucleacin.

La fase slida es estable para temperaturas


T<T fusin.

Nucleacin Homognea

Nucleacin Homognea.- Se presenta cuando el sub-

enfriamiento es lo suficiente grande como para


causar la formacin de un ncleo estable.
La velocidad de nucleacin debe ser proporcional a

la poblacin de ncleos de tamao crtico y a la


velocidad a la cual los tomos se unen a un ncleo
para que su tamao aumente por encima del tamao
crtico.

Factores que favorecen la Nucleacin Homognea

Se combinan dos factores para que favorezca la

nucleacin:
El primero es que, como los tomos estn perdiendo
su energa trmica, la probabilidad de formar grupos
y embriones mayores aumenta .
El segundo lugar, la mayor diferencia de energa
libre de volumen entre el liquido y el solido hace
reducir el tamao critico del ncleo

Nucleacin heterognea

Nucleacin

Heterognea.- Se requiere un subenfriamiento menor para alcanzar el tamao critico y


la nucleacin se lleva a cabo con mayor facilidad.
Agregado de inoculantes.

Importancia de los defectos estructurales en la nucleacin


Heterognea

Se dice que la nucleacin homognea nunca sucede

en lquidos, excepto en experimentos controlados


en laboratorio, las impurezas en contacto con el
liquido, ya sea que estn suspendidas en las
paredes del recipiente que lo contiene,
proporcionan una superficie en la que se puede
formar un solido.

Crecimiento
Crecimiento.- Una vez que se forman los ncleos slidos

de una fase, comienza el crecimiento conforme se fijan


mas tomos a la superficie del solido. La naturaleza del
crecimiento de los ncleos slidos.
Este crecimiento se produce mediante el intercambio

(difusin) de tomos a travs de la intercala entre las


dos fases. Como en todo proceso activado trmicamente,
existe una energa de activacin, que es asimtrica
cuando existe una fuerza impulsora para la
transformacin.

Crecimiento Planar.
Cuando el lquido bien inoculado se enfra al

equilibrio.
Tlquido

> Tm Tslido

La temperatura del liquido es mayor que la


temperatura de solidificacin, y la temperatura del
slido esta en o por debajo de esa temperatura.

Crecimiento Dendrtico

La nucleacin es dbil.
Se forma una protuberancia llamada dendrita (es

pequea y se forma en la interfase).


Mayor tamao de la dendrita el calor latente de

fusin pasa de liquido a subenfriado , elevando su


temperatura a la Tm.

Sobreenfriamiento.
Se requiere un cierto grado de sobreenfriamiento (es

decir que la temperatura baje por debajo de la que la


termodinmica indica para el inicio espontneo de la
cristalizacin) ya que es necesario que un cierto nmero
de tomos forme un ncleo de tamao crtico que pueda
crecer espontneamente formando un cristal.
El sobreenfriamiento depende de la velocidad de

enfriamiento y puede disminuirse o eliminarse


inoculando el lquido con cristales del mismo material o
partculas de otros materiales.

El desarrollo inicial del cristal se produce hacia la zona

con mayor sobreenfriamiento pero, al liberarse el calor


latente, se excede la velocidad de extraccin del calor,
reducindose as la magnitud del sobreenfriamiento
local y la velocidad de crecimiento del cristal en dicha
direccin disminuye.
La zona de mayor sobreenfriamiento cambia de

posicin tal y se origina el crecimiento de ramas


laterales, producindose un fenmeno conocido como
crecimiento dendrtico.

El calor latente que se genera en el crecimiento de las

ramificaciones, reduce el grado de sobreenfriamiento


en esta direccin y se restablece la posicin del
sobreenfriamiento
en
la
direccin
original,
favoreciendo nuevamente el crecimiento del tronco
principal de la dendrita.
El crecimiento y engrosamiento de las ramas contina

hasta que finaliza la solidificacin de un grano.


A veces la estructura dendrtica puede verse en el

slido final debido a que las impurezas precipitan en


las superficies de las dendritas durante el enfriamiento.

Ecuacin de Arrhenius
es una expresin matemtica que se utiliza para

comprobar la dependencia de la constante de


velocidad (o cintica) de una reaccin con la
temperatura a la que se lleva a cabo esa reaccin, de
acuerdo con la expresin:

Donde:
k(T): constante cintica (dependiente de la

temperatura)
A: factor preexponencial
Ea: energa de activacin
R: constante universal de los gases
T: temperatura absoluta [K]

Difusin
La difusin es el esparcimiento de un constituyente de un

gas, lquido o slido tendiente a uniformar la concentracin


de todas las partes.
Los tomos se mueven en un cristal realizando saltos

sucesivos desde una posicin a la siguiente. Si los tomos


son suficientemente pequeos, pueden ocupar posiciones
intersticiales. En caso contrario, los tomos difunden
ocupando posiciones sustitucionales y slo pueden difundir
si existen vacantes en el material.

Difusin sustitucional:
Difusin sustitucional: Este tipo de difusin, llamada

tambin difusin por mecanismo de vacantes,


consiste en la dinmica de los tomos en estructuras
cristalinas; dichos movimientos se generan
principalmente a causa de la energa trmica de los
tomos, aunque tambin existen otros factores que
pueden contribuir a este tipo de difusin como lo
suelen ser las impurezas en el cristal.

Difusin intersticial:
Difusin de tomos pequeos de una posicin

intersticial a otra en la estructura cristalina.


Par de difusin es la capacidad que tiene de
combinarse un tomo como el carbono que se
difunde en el fierro. Una energa de activacin baja
indica que la difusin es fcil.

1 ley de Fick
Si existe un gradiente de concentraciones en el

slido, se producir un flujo neto de soluto a travs


del slido. Este flujo viene dado por la relacin
fenomenolgica llamada 1 ley de Fick, que para una
dimensin viene dada por:

Donde:
J es el flujo atmico por unidad de rea y unidad de

tiempo [nmero m-2 s-1]


N es la concentracin de soluto [nmero m-3]
x es una distancia [ m ]
D es el coeficiente de difusin [m2 s- ]

La 2 ley de Fick
La

2 ley de Fick Fuerza impulsora de la


transformacin;
Consideremos
la
una
transformacin de fase L a S de la misma
composicin. La fuerza impulsora ser el cambio de
energa de Gibbs GLS que se produce en la
transformacin.
En condiciones no estacionarias el flujo y el
gradiente de composiciones
Variarn con el tiempo. La 2 ley de Fick establece
que:

Donde t: es el tiempo a lo largo del cual se ha producido la difusin


x: es la longitud a travs de la cual se ha producido la difusin

La difusin es un proceso activado trmicamente. El coeficiente de

difusin tiene una dependencia con la temperatura T tipo


Arrhenius:

Donde:
Q: es la energa de activacin para la difusin [J mol-1]
R: es la constante universal de los gases (8,314 J mol-1 K-1)

Transformacin eutectoide

Es la transformacin mediante la cual una solucin

solida origina simultneamente dos fases de


composiciones distintas. Es una transformacin muy
parecida a la precipitacin. En el caso de acero la
reaccin es la siguiente:
Disolucin solida =
disolucin solida + Fe3C

Transicin eutectoide: Reaccin en el estado

slido, isotrmica, reversible que, en el enfriamiento


desde una fase resulta en dos, tres, -n. fases en
sistemas binarios, ternarios, n-arios.

Inicialmente, existe apenas .


A una temperatura inmediatamente abajo da eutetide

toda a fase transforma-se en perlita (ferrita + Fe3C) de


acuerdo con la reaccin eutetide.
Estas dos fases tiene

concentraciones de carbono muy


diferentes. Esta reaccin es rpida. No hay tiempo para
que exista una grande Difusin de carbono. Las fases se
organizan
como lamelas alternadas de ferrita y
cementita.

Solidificacin de eutcticos:
La solidificacin, en enfriamiento lento, sigue las

reglas de los diagramas de fases ya conocidas, que son:


Completa
miscibilidad en estado lquido y
miscibilidad parcial en estado slido.
Las lneas lquidus y slidus tiene un coeficiente de
particin menor a la unidad.
Las dos lneas lquidus se juntan en el punto eutctico
E, a travs de este punto se dibuja una isoterma que
conecta las soluciones slidas terminales.

Cuando una aleacin de composicin eutctica E comienza

a solidificar hay tres fases presentes: una fase lquida, L, y


dos soluciones slidas, y . La solidificacin del lquido
eutctico comienza con la deposicin simultnea de las
soluciones slidas y , de composicin C y D
respectivamente, la temperatura permanece invariante
hasta que todo el lquido haya solidificado, lo que se explica
mediante la regla de las fases de Gibbs. Bajo la lnea
eutctica se encontrarn dos fases slidas, y , tenindose
nuevamente un grado de libertad lo que permite que la
temperatura contine disminuyendo.

Reaccin peritectica
Al ocurrir la transformacin peritectica, la fase b

nuclea y crece en torno a los dendritas de a


proeutictica disolviendo algo de la fase a , pero no
toda; para b es mas favorable nuclear
heterogneamente en torno a las dendritas de a que
en el lquido. La fase a queda mas rpidamente
aislada del lquido por la fase b que la rodea y se
corta la reaccin peritectica. Al bajar aun mas la
temperatura la nica solidificacin que ocurre es
mas b .

Descomposicin espinodal
La descomposicin espinodal provoca tensiones

internas en la red Fe-Cr de la ferrita induciendo un


crecimiento considerable en la resistencia al
movimiento de dislocaciones. Esto se manifiesta
mediante un aumento en el lmite elstico y en la
dureza de la fase ferritica, as como en una drstica
reduccin en la energa absorbida en la rotura por
impacto.

El efecto de la composicin espinodal sobre las

propiedades mecnicas se manifiesta al cabo de


tiempos cortos a temperaturas alrededor de 475C.

Transformacin orden desorden


El ordenamiento atmico juega un papel fundamental en el

comportamiento y propiedades que presentan los slidos.


As por ejemplo, la diferencia entre la buena ductilidad del
aluminio y la buena resistencia del hierro radica en sus
diferentes ordenamientos microscpicos.

Se dice que un material presenta un orden de corto

alcance cuando el ordenamiento de sus tomos slo


se extiende a sus primeros vecinos.
Cuando el ordenamiento refleja una disposicin

repetida de los tomos a lo largo de todas las


direcciones y por todo el conjunto del material, se
dice que el sistema presenta un orden de largo
alcance y que se trata de un material cristalino.

Estructuras cristalinas presentan la mayora de los metales,

muchos de los materiales cermicos y algunos polmeros. El


ordenamiento atmico en estos sistemas puede
representarse considerando que los tomos (o iones) son
esferas compactas con dimetro definido (modelo atmico
de esferas rgidas) o representando los tomos como los
puntos de interseccin de una red. La descripcin de esta
red puede realizarse en trminos de una unidad elemental
que se repite indefinidamente: la celdilla unidad.

Cintica de difusin.

Si existe un gradiente de concentraciones en el

slido, se producir un flujo neto de soluto a travs


del slido. Este flujo viene dado por la relacin
fenomenolgica llamada 1 ley de Fick.

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