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VOLUMETRAS REDOX
Basadas en reacciones de Oxidacin-Reduccin (REDOX)
Reaccin REDOX: Una o mas especies cambian su n de
oxidacin. La Oxid-Red. tienen lugar simultneamente en
la misma reaccin.
Agente reductor
*Propicia la Reduccin
*Se oxida (pierde electrones)
REACCIN NETA
Agente oxidante
*Propicia la Oxidacin
*Se reduce (gana electrones)
Oxidacin y Reduccin
en la misma Reaccin.
Cd (NO3)2 + S + NO + H2O
CATODO (+)
ANODO (-)
REd
Ce4+ + 1e-
OX2 + me-
Fe2+
m RED1 + n Ox2
Fe2+ + Ce4+
Ce3+
Fe3+ + 1eFe3+ + Ce3+
POTENCIALES ESTNDAR
Los potenciales de las semirreaciones, se miden adoptando
condiciones estndar de reactivos y productos y se comparan con
el potencial estndar del electrodo normal de hidrgeno (ENH) al
que se atribuye el valor de 0,0 voltios.
Pt platinado
(2)
Ce3+ + Fe3+
La tabla permite:
1. Comparar la fuerza
REDOX de las
semireacciones.
enfrentados:
a > potencial redox >
poder Oxidante ( <
poder reductor) y
viceversa.
2. Predecir el sentido
de la reaccin cuando
se enfrentan dos
sistemas.
ECUACIN DE NERNST
1. Los valores de potencial (E) siempre estn referidos a
condiciones estndar.
2. Asume que la concentracin de la especie activa o de otra
involucrada en la reaccin electroqumica sea 1 M.
3. Si la concentracin es diferente, el potencial cambia.
4. Los cambios del potencial con la concentracin se expresan
por medio de la ecuacin de NERST.
Aox + nAe-
Ared
E Ao
Ared
o
0.059
log
E
=
Aox / Ared
Aox / Ared
nA
Aox
VOLUMETRAS REDOX
Consiste en una reaccin REDOX en la que el agente
valorante es un oxidante (oxidimetras) aunque en
ocasiones puede ser una sustancia reductora
(reductimetras)
INDICADORES: Pueden ser potenciomtricos, o
sustancias con propiedades REDOX que ponen de
manifiesto el punto final o bien inducen a cambios de
coloracin especficos
Curvas de valoracin
Expresan variaciones del potencial en funcin
de la concentracin de agente valorante.
REQUISITOS de la REACCIN
PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX
Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)
Selectiva
Estequiometria definida
Rpida
Deteccin del punto de equivalencia posible
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
E0 = 0.60 V
E0 = 1.20 V
E0 = 1.80 V
INDICADORES REDOX
Indicadores generales
El cambio
perceptible
tiene lugar a partir
de una rango:
La dependencia de n
es clara.
color A
color B
INDICADORES REDOX
Ejemplos Generales
1 Sal frrica de 1-10 ortofenantrolina:
2 cido difenilaminosulfnico
(til en la valoracin de Fe con dicromato)
vara secuencialmente
su color con el pH:
INDICADORES ESPECFICOS
Son agentes qumicos que actan de forma especfica
sobre alguna especie qumica de la reaccin redox.
Ejemplo El I2 es un producto utilizado en gran nmero de
valoraciones oxidimtricas y reductimtricas y que puede ser
detectado con el indicador de almidn.
almidn + I3
complejo azul
I3 -
OXIDANTES
REDUCTORES
KMnO4
Na2S2O3
K2Cr2O7
I-
Ce(SO4)2
Fe2+
I2
KIO3
KBrO3
Permanganometra-KMnO4
E= 1.51 V (medio cido)
No es patrn primario
Se estandariza con oxalato de sodio
Sus disoluciones son inestables (MnO2)
Sirve de autoindicador (violeta/incolora)
DETERMINACIONES
Sustancia titulada
C2O42- (in oxalato)
DIRECTAS
KMnO4
Producto de CON
la oxidacin
CO2 (dixido de carbono)
Fe
(in ferroso)
Fe3+ (in frrico)
As(III)
As (V)
en forma
estequiomtrica.
Sb (III)
Sb (V)
NO2- ( in nitroso )
SO42- ( sulfato)
APLICACIONES ANALTICAS
Oxidacin de muestras:
* No asegura un solo estado de oxidacin mas elevado de los
componentes de la muestra
* Se requiere ELIMINAR el exceso de oxidante (no se usan columnas)
ejemplos
(1)
Na2 BiO3 (bismutato sdico):
Se aade a la muestra y se lleva a
ebullicin.
Es poco soluble y hay que filtrar
Capaz de oxidar el Mn2+ a MnO4 (3)
H2O2Perxido de hidrgeno.
*Exceso se elimina por ebullicin
* Oxidante dbil
(2)
(NH4)2 S208 persulfato amnico:
Capaz de oxidar en medio cido:
El exceso se elimina fcilmente.
PROBLEMAS:
1. Escribir la ecuacin inica neta balanceada, para los
siguientes reacciones:
a.- La oxidacin del in (VO2+) con permanganato, en medio
cido (productos: Mn2+ y V(OH)4+ )
b.- La reaccin entre Yoduro potsico (KI) y yodato potsico
(KIO3) en cido clorhdrico concentrado ( producto ICl2- )
FIN