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ISOTERMAS DE

ADSORCIN
Representacin grfica de la cantidad de
soluto adsorbido (g de adsorbato/g de
adsorbente) frente a la concentracin de
adsorbato en la fase fluida (en mg/l o ppm,
para lquidos o en fraccin molar o presin
parcial para gases ).

CLASIFICACIN

La IUPAC reconoce tres tipos de poros


atendiendo a su tamao:

La isoterma tipo I se caracteriza porque la adsorcin se produce a


presiones relativas baja. Caracterstica de los slidos microporosos.
Isotermas tipo Langmuir monocapa

La isoterma tipo II es caracterstica de slidos macroporosos o no


porosos, tales como negros de carbn. Multicapas

La isoterma tipo III ocurre cuando la interaccin adsorbatoadsorbente es baja. Ejemplo: adsorcin de agua en negros de
carbn grafitizados. Condensacin Capilar

La isoterma tipo IV es caracterstica de slidos mesoporosos.


Presenta un incremento de la cantidad adsorbida importante a
presiones relativas intermedias, y ocurre mediante un mecanismo
de llenado en multicapas.

La isoterma tipo V, al igual que la isoterma tipo III, es caracterstica


de interacciones adsorbato-adsorbente dbiles, pero se diferencia
de la anterior en que el tramo final no es asinttico.

La isoterma tipo VI es poco frecuente. Este tipo de adsorcin en


escalones ocurre slo para slidos con una superficie no porosa muy
uniforme. Ejemplo: adsorcin de gases nobles en carbn grafitizado.

ISOTERMA DE
FREUDLINCH

La primera hiptesis del modelo de Freundlich coincide


con la del modelo de Langmuir (adsorcin en
monocapa)
Sin embargo, en el modelo de Freundlich se admite la
posibilidad de interaccin entre las molculas
adsorbidas en los distintos centros activos, lo que trae
como consecuencia que las otras dos hiptesis del
modelo de Langmuir no sean asumidas por el de
Freundlich. En efecto, si entre las molculas
adsorbidas existe interaccin, entonces no todos los
sitios activos son equivalentes y la probabilidad de que
una molcula sea adsorbida en un sitio activo vacante
no es ya independiente del recubrimiento, lo cual, a su
vez, tiene como consecuencia que la entalpa de
adsorcin en este modelo s dependa del grado de
recubrimiento.

(a partir de soluciones
lquidas)
1
x
kC n
m
x

: cantidad de sustancia adsorbida (mg)


m : peso de adsorbente (g)
c : concentracin de adsorbato (ppm)
k : cte. (capacidad de adsorcin, mg/g)
n : cte. (intensidad de adsorcin)

(a partir de soluciones
gaseosas)
1
V

c1P c2
Vmon

: fraccin de recubrimiento
P: presin
V : volumen total de sustancia adsorbida
Vmon : volumen de la monocapa
c1 : cte. (capacidad de adsorcin)
c2 : cte. (intensidad de adsorcin)

LINIALIZACIN DE L ISOTERMA
DE FREUNDLICH

x 1
ln ln C ln k
m n
1
ln V
ln P ln(c1Vmon )
c2

ISOTERMA DE LANGMUIR
(adsorcin en una sola capa)

Todos los sitios del slido tienen igual actividad


para la adsorcin.
No existe interaccin entre las molculas
adsorbidas.
Cada unin adsorbato-adsorbente tiene la misma
estructura y sucede por el mismo mecanismo.
Cada sitio o poro del slido puede albergar una
sola molcula de adsorbato.

ADSORCIN SIN DISOCIACIN

A (l) M(superficie)
AM
K[A]
1 K[A]
1
1
(Concentraciones suficientemente bajas)
1 K[A]
1
1
(Concentraciones muy altas)
K[A]

: fraccin de recubrimiento
K: cte de equilibrio, ka/kd
[A] : concentracin de A en el slido

A (g) M(superficie)
AM
KP

1 KP
P
P
P

V Vmon KVmon

ADSORCIN CON
DISOCIACIN

A 2(l) M - M(superficie)
AM - AM
1

K 2 [A]
1

1
2
1

1 K [A] 2
1
1
(Concentraciones suficientemente bajas)
1
1
1 K 2 [A] 2
1
1 1
(Concentraciones muy altas)
1
2
2
K [A]
2

ISOTERMA BET
Es

una extensin de la descripcin de


Langmuir para tener en cuenta la fisisorcin
de capas adicionales de molculas adsorbidas.
Fue derivada equilibrando las velocidades de
adsorcin y condensacin de las diversas
capas e incluye la suposicin de que hay una
entalpa de adsorcin en la primera capa y
que la entalpa de la licuefaccin es aplicable
a la segunda capa y a las posteriores.
Es de gran importancia para determinar reas
superficiales

a) Isoterma en la que se muestran la zona de llenado de la


monocapa, la multicapa y el punto B; y b) Isoterma tipo I en la
que se seala cmo calcular el volumen de poro a partir de la
cantidad mxima de gas adsorbido.


P
1
c 1 P

V(Po P) Vmonc cVmon Po


Po:

presin de vapor de saturacin


c: cte
V : volumen de gas adsorbido a la presin P
Vmon: volumen de la monocapa

Graficando P/V(Po-P) = f (P/Po)


Pendiente: (c-1)/Vmonc
Ordenada: 1/Vmonc

CATLISIS
Reaccin qumica en
presencia de un catalizador

CATALIZADOR
Es

una sustancia que aumenta la


velocidad de reaccin y puede ser
recuperado al final de la reaccin sin
cambio qumico.
Un catalizador suministra un
mecanismo alternativo ms rpido
que el que tendra lugar en ausencia
del mismo.

CATLISIS HOMOGNEA
La

reaccin catalizada se produce en una


sola fase

CATLISIS HETEROGNEA

El catalizador es insoluble en los sistemas


qumicos en los cuales provoca la transformacin
y forma una fase distinta, generalmente slida.

En catlisis heterognea el fenmeno cataltico est


relacionado con
las propiedades qumicas de la superficie del slido que se
ha elegido
como catalizador, siendo estas propiedades superficiales un
reflejo de la qumica del slido.

Una reaccin cataltica heterognea consiste en


varios pasos de naturaleza fsica o qumica. Para
que la reaccin qumica tenga lugar es preciso que
los reactivos sean transportados hasta el sitio
cataltico, y que los productos abandonen dicho
sitio.
Adems de la reaccin qumica en s, los
fenmenos de difusin, adsorcin y desorcin
presentan una gran influencia en el desarrollo de la
reaccin.

La superficie del catalizador es bastante irregular,


con existencia de poros de diverso tamao. Ello
hace que los sitios catalticos no sean de igual
naturaleza y efectividad, a diferencia de los
catalizadores homogneos.

Pasos elementales en la reaccin cataltica


heterognea

Etapas en la reaccin cataltica


heterognea

CATLISIS ENZIMTICA
Desarrollar Mecanismo de Michaelis-Menten

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