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Chapitre II

Les cristaux mtalliques

Introduction
Il y a deux ou trois dcennies seulement, un bon
critre du dveloppement industriel dun pays tait
limportance de sa production de mtaux.

Lintrt des matriaux mtalliques.

Nous allons tous dabord essayer de dgager les


caractres gnraux des mtaux puis nous
tudierons leurs structures

Caractres gnraux des


mtaux
tat naturel
En gnral, dans la nature, les mtaux se trouvent ltat
de corps composs tels quoxydes, sulfure, carbonates
lment mtallique
Les symboles des lments mtalliques se trouvent vers la
gauche et vers le bas du tableau de la classification
priodique.

Ce qui rend leurs lectrons de valences relativement peu


attirs par le noyau
PI des atomes mtalliques
sera faible.

A tat solide, un mtal est form de cations trs


solidement lis les uns aux autres par des liaisons
mtalliques.

+
+

Liaison mtallique
La liaison mtallique concerne les lments
possdant peu dlectrons de valence
la force cohsion des mtaux provient des
interactions lectrostatiques entre les ions positifs
et le nuage d'lectrons dlocaliss sur tout le
cristal.
Les peuvent circuler dans tout la structure
solide.
Lensemble reste constamment neutre.
Ce qui confrent aux mtaux leurs remarquables
proprits physiques et mcaniques.

Proprits physiques
Proprits mcaniques

Ductilit et mallabilit
possibilit d'obtenir des
- fils par tirage
- feuilles par forgeage

laminage

ou

Comment cela est il possible?


Ceci sinterprte par la facilit de
dplacement des cations mtalliques
le long dun plan du rseau sans quil
rsulte de fortes forces rpulsives

Mer dlectron

Proprits thermiques
Les de valences sont
libres de se dplacer

dans toutes les


directions du rseau.
Ces lectrons libres
peuvent passer dun
atome un autre Ils
sont appels des de
conduction

dexcellentes
conductivits thermiques
et lectriques
Le sodium est utilis comme
vecteur thermique dans
certaines centrales
nuclaires.

Proprit lectriques

Les mtaux sont


dexcellents conducteurs
de llectricit. Une faible
diffrence de potentiel
provoque un courant
dlectricit relativement
important.
Certains mtaux sont
ferromagntiques. Cette
proprit est de premire
importance dans lindustrie
lectrique.

Proprits optiques
Les mtaux sont de bon rflecteurs
de la lumire.
Les libres du mtal sont excits
par le champs lectromagntique
du rayon lumineux incident,

par dsexcitation ils rmettent les


radiations lumineuses sans perte
dnergie ( Ag; Hg).

Cest pour cette raison que les


mtaux brillent.

Parfois ils absorbent certaines


radiations lumineuses visibles; le
cuivre et lor absorbent le bleu, ils
paraissent alors jaunes

STRUCTURE DES MTAUX


LTAT SOLIDE
Les cristaux mtalliques cristallisent dans trois systmes
cristallins principaux:
Le cubique faces centres
Lhexagonale compacte
Le cubique centr
que l'on peut dcrire par deux types d'assemblages de sphres
rigides:
- les empilements compacts
- les empilements semi compacts.

Empilements compacts
Dans lempilement compact, chaque sphre est tangente
six autres sphres identiques formant ainsi un hexagone
rgulier autour de latome central.
6
5

B
4

1
B
3

Association des atomes dans le plan A

Ldification dune structure compacte tridimensionnelle


impose laddition dune seconde couche (B) dont les
sphres sont poses sur la moiti des creux de la couche A

Plan A
Plan B

La troisime couche peut tre place selon deux possibilits:

La premire consiste la superposition de faon identique la


couche A
Plan A
Plan B

Succession de plans compacts AB-AB-

Empilement hexagonal Compact: H.C

Empilement hexagonal Compact : H.C


Direction
dempilement:
laxe oz de la maille

Plan A
Plan B
Plan A

Vue de cot de la squence de lempilement compact dans la structure


Hexagonal compacte

La maille Hexagonale Compacte


Mtal M
Plan A

Plan B

Plan A

Reprsentation en perspective de la maille hexagonale

Multiplicit de la maille H.C


Chaque atome au
sommet de la
maille Hexagonale
compte pour 1/6
Chaque atome au
centre dune face
compte pour 1/2

12 x1/6 + 2 x 1/2 +3 x 1= 6
A

Multiplicit de la maille
lmentaire H.C
Nombre de motifs
Il y a un atome chaque sommet de
la maille .
Aux sommets 120
4 x 1/6
Aux sommets 60
4 x 1 /12
Z = (4x1/6) +( 4 x 1/12) + 1 = 2.

Coordinence

Le nombre de
coordination =12

Projection dune maille lmentaire H.C sur le


plan (xoy)
z

(0, 1)

(0, 1) y

(1/2)
y

(0, 1)
x

(0, 1)

x
coordonnes rduites des atomes de la maille lmentaire H.C
Sont (000) ; (2/3 1/3 1/2) ou [(1/3 2/3 1/2) ]

Compacit de la maille H.C


Le volume de la maille H.C
est :
V = a2.c.sin120
avec a = 2r ,et n = 2
Le volume total des
sphres de rayon r sur le
volume de la maille
lmentaire est
avec

8
ca
3

4r 3
C n. 2
3a c sin 120

La compacit est
Soit C=0.74

3 2

Dans la deuxime possibilit, les sphres de la troisime


couche viennent occuper les centres de gravits des
interstices de type C.
Cette troisime couche C, ne se superpose ni la couche A ni
la couche B
Plan A

Plan C

Plan B

Succession de plans compacts


ABC-ABC
Empilement C.F.C

Modle compact de la maille


C.F.C

Maille cubique faces centres


Mtal M

Direction

dempilement:
Diagonale du cube
Plan
A

Plan B
Plan B
y
Plan
Plan
A A
x

Reprsentation en perspective de la
maille C.F.C

Plan C

Multiplicit de la maille
Atomes aux sommets:

Chaque atome au sommet appartient 8 mailles voisines


Pour une maille cubique,
Chaque atome au sommet
appartient 8 mailles
voisines, il compte donc
pour 1/8.

atomes aux sommets:


8 x 1/8=1 atome par
maille

Atomes aux centres des faces:


Chaque atome au centre d'une face est commun
2 mailles

Nous avons 6 atomes aux


centres des faces:
6 x 1/2=3 atome par maille
En conclusion: Pour une maille C.F.C
n= 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 1 + 3 = 4

Coordonnes rduites des atomes de la


maille lmentaire
Une maille cubique faces centres
Contient des atomes aux
8 sommets du cube de coordonne rduite
(000).
6 centres des faces de coordonnes rduites:
(1/2 1/2 0), (1/2 0 1/2), (0 1/2 1/2),

La coordinence
Dans les deux types
dempilements compacts,
chaque sphre est entoure de
12 sphres voisines
6 dans le mme plan ,
3 dans le plan infrieur et
3 dans le plan suprieur
La coordinence est donc =
12

Plan C

Plan B

Plan A

Plan C

Projection dune maille sur le plan (xoy)


z

(0, 1)

(1/2)

(0,
1)

(0, 1)
(1/2)

(1/2)

(0,
1)
x

(1/2)

(0,
1)

Projection dune maille


C.F.C sur le plan (xoy)

Compacit
Le volume de la maille C.F.C est : a3
avec n=4
et
Le volume total des sphres de rayon r
sur le volume de la maille lmentaire
est :
Lempilement compact est la faon la
plus efficace de remplir lespace avec
des sphres identiques.
Elles occupent 74% du volume.
Le taux de compacit de
lempilement est 74%.
r
Soit
exactement la mme valeur que
dans le systme H.C
C = 0.74

a 2r 2
4r
cn 3
3a

3 2

Exemple de mtaux cristallisant dans


les structures H.C et C.F.C
Structure Hexagonal compact
Le rseau hexagonal compact regroupe une vingtaine de mtaux
parmi lesquels :
Li, Be, Mg, Y, Tc, Re, Ru, l Os, Sc, Ti, Zr, Hf, Mo, Co, Ni, Cd, Tl, He,.
Structure cubique faces centres.
Cette structure regroupe une vingtaine de mtaux :
Al, Ca, Sr, et certains mtaux de transition (Fe, Co, Ni, Cu, Pd, Ag,
Yb, Au, Pt) et les gaz rares (sauf lhlium) ltat solide.
N.B
Co , Ni, ,prsentent deux varits allotropiques HC et CFC
Les structures HC et CFC sont trs proches.
Allotropie

Empilements non- compacts


Dans cette structure, les sphres dun mme plan sont
disposes de sorte que leurs centres constituent les
sommets dun carr de ct a
Un second plan est
obtenu en plaant
une sphre dans
chaque espace libre
laiss par les
sphres du premier
plan; en donnant la
succession AB, AB..
A
B

Structure cubique centr


F

Dans cette structure, E


latome situ au
centre dun cube est
entour par huit
x
atomes quivalents
placs aux sommets
du cube la distance

a 3
d
2

a 3

D
C
E

Projection de la maille lmentaire


Cubique centr sur le plan xoy
(0, 1)

(0, 1)
(1/2)

(0, 1)
x

(0, 1)

La coordinence
Dans cette empilement la coordinence est [X] = [8]
La multiplicit de la maille :8x1/8 +1 =2
Les coordonnes rduites
les coordonnes rduites ncessaires pour dcrire
lensembles des positions atomiques dans un
rseau C.C sont (000), (1/2,1/2,1/2) .
Compacit:

2.4r 3
3
C

0.68
3
3a
8
La compacit de cette
avec
structure est infrieure
celle de HC et CFC
4r
a
3
Ex de structure CC: Li, Na, Cs, Ba, Fe, Mo, Zn, W

Insertion dans les rseaux


Lexistence dinterstices vides dans les cristaux mtalliques
permet denvisager linsertion datomes plus petits : on
obtient ainsi des composs dinsertion comme les alliages
mtalliques. Ex. lacier Fer- carbone. Linsertion du carbone
permet de modifier les proprits mcaniques du fer.
tude des conditions dinsertion dans les
empilements compacts CFC et HC.
Sites cristallographiques

Sites octadriques.
Le polydre de rfrence est loctadre, polydre 6
sommets dont les 8 faces sont des triangles quilatraux.
Le centre de cet octadre correspond au site octadrique ce
qui implique une coordinence 6 ]

Identification des sites dans les


structures CFC
Les sites octadriques dans une structure CFC
se situent :
au centre du cube
au milieu des artes .

Le nombre des sites octadriques est :


(1x1) + (12 x ) = 4
Le nombre de sites octadriques est gal au nombre de
motifs/Maille.
Coordonnes rduites des sites octadriques
(1/2,1/2,1/2);
(1/2,0,0); (0,1/2,0)et (0,0,1/2)
Le rayon maximum ro dune sphre susceptible dtre
introduite en site octadrique ; sans que soit dform le
rseau, est tel que :
2(R + ro) = a
a = 2R2 = 2 2R
Ce qui donne :

4R=

ro R ( 2 1)

a 2

Sites ttradriques
Le polydre de rfrence est le ttradre, polydre 4
sommets dont les 4 faces sont des triangles quilatraux.
Le centre de ce ttradre constitue le site ttradrique
Site ttradrique

Ce qui implique une coordinence 4 pour tout atome plac en


cette position.

Reprsentation dun site ttradrique


dans une maille CFC.

a
2

a
2

La maille CFC est forme de 8 petits cubes lmentaires darte a/2


portant 4 atomes.

Ces quatre atomes constituent un site ttradrique, dont le centre U


est mi-chemin entre le point E pris comme origine ,donc de
coordonnes rduites (0, 0, 0) et le point I, centre de la maille de
coordonnes rduites (1/2, 1/2, 1/2).

Le point U a alors comme coordonnes


(3/4, 1/4; 1/4). Il se situe donc au quart de la diagonale du cube
issue de E.

Comme tous les sites sont internes la maille. Il en rsulte


lexistence de :
T=8
Les coordonnes rduites des autres sites ttradriques sont::
(1/4,1/4,1/4 ); (3/4,1/4,1/4) (1/4,3/4,1/4) (3/4,3/4,1/4) (1/4,1/4,3/4);
(3/4,1/4,3/4 ) (1/4,3/4,3/4) (3/4,3/4,3/4)

Condition dinsertion dans un site ttradrique


I
Sphre de
rayon R et
de centre E

R rT a

3
4

Site ttradrique de rayon rT


Le rayon maximum rT dune sphre
susceptible dtre introduite dans
ce site sans que soit dform le
rseau est tel que :

3
R rT a
4

En remplaant a par sa valeur, on obtient :


R + rT = a (3)/4) = 2R 2 (3)/4) = R3/ 2
rT/R = (3/ 2) - 1 = 0.225
Ce qui donne : rT = 0.225R
Un site T ne pourra donc tre occup que par un
atome plus petit que celui qui sinsre dans un
site octadrique.

En Conclusion

la condition dinsertion dans un CFC

En site Octadrique
ro / R = 2-1 = 0,414

En site ttradrique
rT/R = (3/ 2) -1 = 0.225

Condition dinsertion dans une structure HC


Identification des Sites
octadriques.
Ils existes deux reprsentations
possibles pour les sites
octadriques
Deux triangles quilatraux
et, pointes inverses,
appartenant respectivement aux
couches A et B, conduisent la
reprsentation dun site
octadrique.

Position des sites octadriques dans la maille HC


Le centre de ce site se situe sur
la verticale des sites de type C de
coordonnes rduites
(1/3,2/3,1/4)
le deuxime site entre les
couches B( de ct ) et A(de
ct 1), donc en . De
coordonne (1/3,2/3,3/4)

La maille HC contient
2.3 = 6 sites octadriques

Identification des sites Ttradriques


Dans la maille HC, il y a deux faons
possibles de former des ttradres
rguliers.
- En associant trois atomes de la couche
A et un atome de la couche B ;
cela correspond aux ttradres bleu et
rouge
Les sites ttradriques I1 et I2 se situent
sur la verticale G1G1, au quart des
hauteurs HG1 et HG1, en partant des
centres de gravits des bases
respectives.

Leurs ctes sont par consquent :


G1I1 = G1H = (1/8 )C
G1I2 = G1G1 G1I2 = (7/8 )C
Les coordonnes rduites de
I1 sont (2/3, 1/3, 1/8) et
I2 sont (2/3, 1/3, 7/8).

G1
I2

H
I1
G1

- En associant trois atomes de la


couche B et un atome de la couche A
-

Les atomes de la couche B


forment un triangle quilatral
dont le centre de gravit se
trouve sur la verticale S,S

Les sites ttradriques I3 et I4


se placent ainsi sur la mme
verticale SS, c. . d sur une
arte.

Ils ont donc une cote z :


z (I3) = h-(1/4)h = ()h =
(3/8) C
z (I4) = h +(1/4)h = (5/4)h =
(5/8)C

Les coordonnes de
I3 (0,0,3/8)
I4 (0,0,5/8)

S
h

I4

I3
S

Reprsentation des sites ttradriques, sur


la maille HC
Dans la maille lmentaire , il y a quatre sites
ttradriques:
Deux de type I1 et I2
1+1=2

Deux de type I3 et I4
4x 1/3 + 4 x 1/6 = 2
Au total
2 + 2 = 4 sites ttradriques/maille

Soit un atome T susceptible dtre


insr dans un site ttradrique.
Cet atome occuperait le centre de
gravit du site et serait tangent
aux 4 atomes de rayon R situs
aux sommets du ttradre de
hauteur h = C/2
Le rayon maximal rT de cette atome
serait donc tel que :
rT + R = (3/4)h = (3/8) C
Avec a = 2R et c/a = 8/3
rT = 0.225R ou

rT/R = 0.225

rT

De mme si un atome O peut sinsrer dans un site


octadrique sans dformer la structure, il occuperait le
centre de gravit du site cd le centre du carr de ct a
dlimit par les atomes formant un octadre
Le rayon maximal ro de latome insrer doit tre au
maximum tel que:
ro+ R = a2/2 avec a =2R
ro /R = 0.414
NB : les conditions dinsertion sont les mmes pour
les deux types de structures CFC et HC

Relation entre les paramtres a et c

BD DF BF a
2

2
2
c

2
BE

4
3

2
2 a 3
c

a2
3 2
4

a
c
8
2
a ca
3 4
3

A
B

E
D