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REACCIONES DE

ORDEN CERO

Son

aquellas donde las velocidades de reaccin


independientes de la concentracin de los materiales:

son

Integrando y teniendo en cuenta que nunca puede ser negativa,


obtenemos:
1

Esto significa que la conversin es proporcional al


tiempo.
Las reacciones son de orden cero solamente en
ciertos intervalos de concentracin, es decir los de
concentraciones mas altas.
Estas
reacciones
son
aquellas
cuyas
velocidades
estn
determinadas por factores diferentes al de concentracin: la
intensidad de radiacin dentro del recipiente, superficie disponible
en reacciones en fase gaseosa catalizadas por solidos.

Si la concentracin disminuye, la velocidad de reaccin


depende de la concentracin, donde el orden es superior a
cero.

Por ello las definiremos incluyendo esos factores:

ORDEN

GLOBAL DE REACCIONES IRREVERSIBLES A PATIR


DEL TIEMPO DE VIDA MEDIA

Para la reaccin irreversible:


Se puede escribir:

Si los reactivos estn en proporciones estequiometrias, esta permanece durante


toda la reaccin, de esta manera se cumple que:

y es posible escribir:

La

integracin para da:

Definiendo el TIEMPO DE VIDA MEDIA como el tiempo


necesario para que la concentracin de reactivos caiga a la
mitad de su valor inicial:


METODO
DE LA FRACCION DE
VIDA

El

anterior mtodo puede extenderse a cualquier


METODO DE LA FRACCION DE VIDA en el que la
concentracin de reactivo disminuya a un valor
fraccional en un tiempo , lo que da:

REACCIONES IRREVERSIBLES EN
PARALELO

Para estas reacciones es necesario escribir N relaciones estequiometrias,


para describir lo que esta pasando, siguiendo la variacin de
concentracin de N para describir la cintica:

A
AS

Las ecuaciones para la cintica son:

De este modo, si en este sistema se sigue solamente la variacin de o o , no


es posible calcular y , se debe seguir al menos la variacin de la concentracin
de dos componentes.

Luego, a partir de la estequiometria, haciendo notar que , es contante


se calcula la concentracin del tercer componente.

Entonces integrando obtenemos:

Dividiendo por:

Que integrada da simplemente:

REACCIONES HOMOGENEAS
CATALIZADAS
Se debe suponer que la velocidad de reaccin en un sistema homogneo
catalizado es igual a la suma de la velocidad dela reaccin no catalizada y
de la reaccin catalizada:
A
AR

orden que compiten del tipo A

Con las correspondientes velocidades de reaccin:

Esto significa que la reaccin transcurrira aun sin la presencia de

catalizador y que la velocidad de reaccin catalizada es directamente


proporcional a la concentracin del catalizador:

Integrando y teniendo en cuenta que la concentracin del catalizador


es constante:

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