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1 Ley de la termodinámica

1 Ley de la termodinámica Freddy Díaz Mendoza, M. Sc.

Freddy Díaz Mendoza, M. Sc.

1 Ley de la termodinámica Freddy Díaz Mendoza, M. Sc.

Calor

 
Calor Variación de la energía interna en un sistema cerrado: dU = dQ + dW dW=

Variación de la energía interna en un sistema cerrado:

dU = dQ + dW

dW= trabajo de expansión PV + otro tipo de trabajo

Si dW=0

dU=dQ V

∆U = Q V

Calorímetro

Calorímetro
Calorímetro

Capacidad calorífica

Capacidad calorífica Q=C ∆T La capacidad calorífica es la cantidad de energía que se requiere para

Q=C ∆T

La capacidad calorífica es la cantidad de energía que se requiere para elevar en un grado de temperatura una sustancia.

Puede ser C V ó

  • C P

Capacidad calorífica a volumen constante

 
Capacidad calorífica a volumen constante C = (dU/dT) Las capacidades caloríficas son magnitudes extensivas: 100 g

C V = (dU/dT) V

Las capacidades caloríficas son magnitudes extensivas:

100 g de agua > 1 g de agua

C V,m capacidad calorífica por mol de materia

Capacidad calorífica a volumen constante C = (dU/dT) Las capacidades caloríficas son magnitudes extensivas: 100 g

capacidad calorífica por unidad de masa (calor específico)

Capacidad calorífica a volumen constante C = (dU/dT) Las capacidades caloríficas son magnitudes extensivas: 100 g

C V,m y

son propiedades intensivas

Capacidad calorífica a volumen constante

 
Capacidad calorífica a volumen constante C = (dU/dT) dU = C ΔT ΔU = C ΔT

C V = (dU/dT) V dU = C V ΔT

ΔU = C V ΔT ( intervalos de T bajos) Q V = C V ΔT

Entalpía

 
Entalpía Sistema cerrado  H = U + PV dH = dU + d(PV) dH =

Sistema cerrado

H = U + PV

dH = dU + d(PV)

dH = dU + PdV + VdP

dU = dQ + dW

dH = dQ + dW + PdV + VdP

dW= -PdV

P= cte

dH = dQ + Vdp

dH = dQ

ΔH = Q P

Capacidad calorífica a presión constante

 
Capacidad calorífica a presión constante C = (dH/dT) dH = C ΔT ΔH = C ΔT

C P = (dH/dT) P

dH = C P ΔT

ΔH = C P ΔT ( intervalos de T bajos)

Q P = C P ΔT

Relación entre C V y C P para gases ideales

 
Relación entre C y C para gases ideales H = U + PV H = U

H = U + PV

H = U + RT

dH = dU + RdT

dH = C p dT

y dU =

  • C V dT

C p dT = C V dT + RdT

C P = C V + R

Capacidades caloríficas molares

Capacidades caloríficas molares
Capacidades caloríficas molares
Capacidades caloríficas molares

Capacidades caloríficas molares

Capacidades caloríficas molares ¿Cuál es el cambio en la entalpía molar del N cuando se calienta

¿Cuál es el cambio en la entalpía molar del N 2 cuando se calienta

desde 25C hasta 100C? Los valores de a, b y c para el nitrógeno son: a=28,58, b=0,00377 K -1 y c=-0,5×10 5 K 2 .

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

Los calores
Los
calores
 

∆H f ° [=] kJ/mol

Metano

-74,81

Oxígeno

0

Dióxido de carbono

-393,51

Agua

-285,83

formación

sustancia

∆H f °

es

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS Los calores ∆H ° [=] kJ/mol Metano -74,81 Oxígeno 0 Dióxido de

estándar

 

de

de

una

entalpía

de

sus

estado

de

la

estándar de formación del

compuesto

a

partir

elementos en su estado de

referencia.

El

referencia de un elemento

es

a

la temperatura de su

estado de agregación más estable a la presión de 1 bar.

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS
ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

 
ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS Calcular el calor que se genera de la combustión de 1 litro
ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS Calcular el calor que se genera de la combustión de 1 litro

Calcular el calor que se genera de la combustión de 1 litro de octano a 298K, sabiendo que su densidad es 0,703 g/cm 3 , y ∆H c

=-5.471 kJ/mol

°

Ley de Hess

 
Ley de Hess La entalpía estándar de una reacción es la suma de las entalpías reacciones

La entalpía estándar de una reacción es la suma de las entalpías

reacciones individuales en las que se puede

estándar de las descomponer.

Calcule la entalpía estándar de la combustión del propeno si se conoce:

Hidrogenación del propeno:

CH 2 =CHCH 3 (g) + H 2 (g) CH 3 CH 2 CH 3 (g) ΔH f ° =−124 kJ/mol

Combustión del propano:

CH 3 CH 2 CH 3 (g) + 5O 2 (g) 3CO 2 (g) + 4H 2 O (l)ΔH f ° =−2.220 kJ/mol

Oxidación del hidrógeno:;

H 2 (g) + ½O 2 (g) H 2 O (l)

ΔH f ° =−286 kJ/mol

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura

 
Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Ley de Kirchhoff Presunciones: no hay cambio
Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Ley de Kirchhoff Presunciones: no hay cambio

Ley de Kirchhoff

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Ley de Kirchhoff Presunciones: no hay cambio
Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Ley de Kirchhoff Presunciones: no hay cambio

Presunciones: no hay cambio de fase, C P es independiente de T

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura

 
Variación de las entalpía de reacción con la temperatura La entalpía estándar de formación del C

La entalpía estándar de formación del C 6 H 12 (l) a 298K es -156.0 kJ/mol. Estime el valor de la entalpía estándar de formación del ciclohexano a 400K. Presuma que el valor de la capacidad calorífica, en ese rango de temperatura, es independiente de T.

6C + 6H 2 C 6 H 12

1) C p,m =a+bT+cT -2 ó 2) C p,m =a+bT+cT2+dT 3 para el carbono,

hidrógeno y ciclohexano a partir de los valores de a, b, c y d de cada uno a la temperatura T=298K.

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura

Capacidad calorífica molar /J K −1 mol −1 Ecuació n a b/10 -3 K -1 c/10
Capacidad calorífica molar /J K −1 mol −1
Ecuació
n
a
b/10 -3 K -1
c/10 5 K 2
Hidrógeno
Carbono
(grafito)
C H
1
27,28
3,26
0,50
1
16,86
4,77
-8,54
2
94,14
49,62 x 10 -
-31,90 x 10 -5
6
12
Capacidad calorífica molar /J K −1 mol −1 @
2

298K

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Capacidad calorífica molar /J K −1 mol
Ecuación
Ecuación
C P,m
C
P,m

Hidrógeno

Carbono (grafito)

C 6 H 12

1

28,84

1

18,28

2

106,35

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Si se hubiese calculado a partir de
Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Si se hubiese calculado a partir de

Si se hubiese calculado a partir de tablas de C P,m

Variación de las entalpía de reacción con la temperatura

Si se hubiese calculado a partir de tablas de C P,m
Si se hubiese calculado a partir de tablas de C P,m
Variación de las entalpía de reacción con la temperatura Si se hubiese calculado a partir de