Mtodos :

Mtodo de Mohr
Mtodo de Volhard
Mtodo de Fajans
La volumetra de oxidacin
reduccin
Semi reacciones de oxido
reduccin

Mtodo de Mohr

 En este mtodo se realiza una valoracin

directa empleando como valorante una
solucin de AgNO3 y como indicador una
solucin de K2CrO4. El punto final de la
valoracin se detecta por la aparicin de
un segundo precipitado de Ag2CrO4 (de
color rojizo) una vez que haya terminado
de precipitar el analito objeto de
cuantificacin.

 Una de las aplicaciones fundamentales del mtodo

de Mohr es la determinacin de NaCl en alimentos.
Las reacciones que tienen lugar son:

La utilizacin de K2CrO4 como indicador se basa en

la capacidad del anin CrO42- de formar con la Ag+
un precipitado pardo rojizo de Ag2CrO4 que en
ciertas condiciones comienza a depositarse solo
despus que los iones Cl-, que se determinan, sean
prcticamente precipitados por completo como AgCl.

El mtodo de Mohr
Es utilizado en valoraciones qumicas de cloruros y
bromuros, con plata, utilizando como indicador
el cromato potsico. La formacin de Ag2CrO4, de
color rojo, nos indicar el punto final de la
valoracin. Durante la valoracin, las condiciones
que deben darse deben ser tales que el cloruro
precipite de manera cuantitativa como cloruro de
plata antes de que se consiga formar el precipitado
de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo
bastante sensible como para poder dar un cambio
de color apreciablemente ntido, con una pequea
porcin
de
plata.

 En el mtodo de Mohr el cromato de potasio es un

indicador, el cual despus que los iones cloruro han
reaccionado produce cromato de plata, rojo:
Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ag2CrO4 (s) (Ksp = 9 1012)
La solucin necesita ser neutra, o casi neutra: pH 7-10,
debido a que a pH alto se genera hidrxido de plata.
Por el contrario, a pH bajo el cromato produce H2CrO4,
reduce el contenido de iones cromato y retarda la
formacin del precipitado.
Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata. Para
evitar resultados inexactos se necesita que no haya
estos aniones.

El mtodo de Mohr
se puede adaptar para determinar el contenido total
de cloro de una muestra, al encender la muestra
con acetato de calcio, y luego acetato de hierro(III).
El acetato de calcio fija el cloro libre, precipita los
carbonatos y neutraliza la solucin resultante.
El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos. Se
disuelven todos los cloruros del residuo y luego se
les titula.

Mtodo de Volhard

 Mtodo a travs del cual se puede detectar el punto

final de la valoracin y que no implica la formacin de
un segundo precipitado, es aquel en que el punto
final se detecta por la formacin de un complejo
coloreado. El procedimiento de este tipo ms
conocido es el mtodo tiocianomtrico de Volhard. El
mtodo de Volhard es un mtodo de valoracin
indirecto (por retroceso), el cual se fundamenta en la
precipitacin completa de sales de plata utilizando un
medio cido.

 En esta tcnica se aade a la solucin del analito

una cantidad exactamente conocida de patrn
valorante de AgNO3, una parte de la cual reacciona
con el halogenuro formando el correspondiente
precipitado. Posteriormente, el exceso de AgNO3
que no reaccion con el analito se valora con
solucin patrn de KSCN o NH4SCN utilizando
como indicador una sal de Fe(III). Las reacciones
que tienen lugar son las siguientes:
Ag+ + X- AgX (s)
Ag+ + SCN- AgSCN(s)

 Al consumirse totalmente el exceso de AgNO 3

en la valoracin con el SCN- , una gota
adicional de este ltimo reacciona con el
indicador de Fe(III) formando un complejo de
color rojizo e indicando el final de la
valoracin. La reaccin que ocurre es:
Fe + nSCN-3+Fe(SCN)n3 nRojizo
El mtodo de Volhard se emplea para la
determinacin de prcticamente todos los
halogenuros usuales (I-, Br--, Cl-) con lo cual
supera las ventajas del mtodo de Mohr,
aunque para el caso de la determinacin del
ion Cl-, es necesario adoptar algunas medidas
especiales.

Mtodo de fajans

 El mtodo de Fajans para analizar cloruros por

volumetras de precipitacin utiliza un indicador de
adsorcin que consiste en que ciertos compuesto
orgnicos como fluorescena y sus derivados son
adsorbidos por un precipitado con un cambio de
color caracterstico muy cercano o en el punto de
equivalencia de la titulacin.
Este mtodo consiste en la titulacin de una
muestra de cloruros, con una solucin estndar de
nitrato de plata (AgNO3 0.1M). Se utiliza como
indicador la fluorescena, que es un cido dbil
orgnico y halogenado (tiene cloro presente).

 La adsorcin de algunos iones sobre la

superficie de los precipitados tambin
puede servir para indicar el final de
valoraciones por precipitacin. Se
conoce que el color de una sustancia
se puede cambiar por adsorcin de
colorantes sobre su superficie.

 Fajans y sus colaboradores investigaron

las propiedades de la fluorescena y
fluorescenas
sustituidas
fundamentalmente como indicadores de
adsorcin.
Estos
reactivos
son
compuestos
orgnicos
coloreados,
cidos
o
bases
dbiles,
cuyo
funcionamiento como indicadores se
puede explicar tomando como ejemplo a
la fluorescena y una valoracin de iones
Cl- con AgNO3.

Deben tenerse en cuenta algunos requerimientos para que

sea efectivo el mtodo de valoracin que emplea
indicadores de adsorcin.

1. El indicador slo se adsorbe en su forma aninica y por lo tanto,

su constante de disociacin define el pH mnimo para lograr un
punto final satisfactorio. En el caso de la fluorescena la valoracin
de cloruros se puede efectuar en el intervalo de pH de 6.5 a 10. El
lmite superior se debe a la precipitacin del xido de plata
hidratado. La fluorescena se emplea tambin para la valoracin
de bromuros y yoduros. La diclorofluoresceina es un derivado de
la fluorescena con un carcter cido ms fuerte, por lo tanto se
permite mayor acidez en las valoraciones (hasta pH 4).

 Otro derivado es la tetrabromofluoresceina (eosina)

que se emplea para la valoracin de bromuros,
yoduros y tiocianatos (incluso hasta pH=2) pero no se
emplea para valorar cloruros ya que este indicador se
adsorbe sobre el AgCl antes de que este precipite
cuantitativamente. En la valoracin de cloruros con
fluorescena existen las mismas interferencias que en
el mtodo de Mohr, debidas la pH del medio.
2. Como la adsorcin es un fenmeno de superficie,
el precipitado debe producirse en un estado de alta
dispersin (mantenerse en estado coloidal). Se debe
aadir alguna sustancia que preserve el coloide, por
ejemplo, la dextrina cumple con esta funcin.

 3. El precipitado debe adsorber fuertemente a sus

iones.
4. El ion del indicador que se emplee debe ser repelido
por los iones que se adsorben antes del punto de
equivalencia y debe ser fuertemente atrado por los
iones adsorbidos sobre el precipitado despus del
punto de equivalencia.
5. No deben estar presentes en la solucin, altas
concentraciones de electrolitos, ya que se reduce la
superficie del precipitado (se destruye el coloide).

La volumetra de
oxidacin
reduccin

La volumetra de oxidacin reduccin,

tambin conocida como volumetra redox.
La sustancia que se reduce o acepta
electrones se denomina agente oxidante y
la que se oxida o cede electrones se
denomina agente reductor, es decir, el
agente oxidante acepta los electrones que
le transfiere el agente reductor.

Los mtodos volumtricos basados en procesos de

oxidacin reduccin son ms numerosos y diversos
que los basados en cualquier otro tipo de reaccin.
Las volumetras redox utilizan reacciones de
oxidacin-reduccin entre reactivo y analito. Los
analitos reductores se titulan con una solucin de un
reactivo oxidante de concentracin perfectamente
conocida; en el caso de analitos oxidantes, estos
son titulados con una solucin de un reactivo
reductor.

Para una buena determinacin por volumetra redox es

necesario que se cumplan las condiciones experimentales
generales de la volumetra que especficamente seran:
Que este perfectamente definida la estequiometria de la
reaccin.
Que exista la mayor diferencia de potencial entre los dos
sistemas reaccionantes. En ocasiones es necesario
utilizar oxidantes o reductores auxiliares o
acondicionadores para llevar las especies que intervienen
a un estado de oxidacin adecuado para lograr esto.
Que la reaccin sea homognea y con una elevada
velocidad de reaccin (puede ser necesario aadir un
catalizador).

 Que se logre experimentalmente un punto final lo ms

cercano al punto de equivalencia.
En esto ltimo tiene una gran influencia el indicador, en
caso de que se utilice (algunos procesos con colores
diferentes de las especies que intervienen pueden no
necesitarlo). En general deberemos tomar en cuenta
tambin el proceso redox del indicador
Las aplicaciones de la volumetra redox.
Como gran parte de los elementos se presentan en ms de
un estado de oxidacin, son muchas las sustancias que
pueden determinarse por valoracin redoximtrica. Para
ello se emplean relativamente pocos reactivos, ya que un
oxidante fuerte como el permanganato de potasio, puede
ser utilizado para valorar un gran nmero de reductores y
de forma anloga un reductor fuerte puede ser utilizado
para valorar un gran nmero de oxidantes.

 Entre los oxidantes ms utilizados tenemos al

permanganato de potasio, el dicromato de potasio,
el cerio(IV) y el yodo. Entre los reductores se
encuentran las disoluciones ferrosas y el tiosulfato
de sodio. Compruebe en la tabla de potenciales los
potenciales normales de reduccin de estas
sustancias.
La realizacin del anlisis volumtrico por un
mtodo redox es similar a las valoraciones cido
base. En este caso no es el pH la indicacin del
avance de la valoracin sino el potencial del
sistema.

Semi
reacciones de
oxido
reduccin

Qu es un ion?
los elementos son considerados tomos individuales y
tienen la misma cantidad de protones y electrones, en
un tomo nunca aumenta o disminuye la cantidad de
protones, pero la cantidad de electrones puede variar ya
sea aumentando, o disminuyendo. Cuando esto pasa el
tomo o elemento deja de llamarse tomo, ahora se
llamara (ion), y dentro de estos caben iones positivos
llamados cationes y iones negativos llamados aniones.

Cuantos tipos de iones

hay?
Los iones se dividen en aniones y cationes
Cationes: es cuando el tomo pierde electrones y
queda elctricamente positivo ya que en su mayora o
completamente dependiendo del tomo queda con mas
protones que electrones.
Aniones: Es cuando los tomos reciben electrones del
tomo que acaba de perder sus electrones y se reduce
ya que la carga de los electrones es negativa el tomo
se sigue reduciendo con sus ya nuevos electrones

Nombre de las partes de una ecuacin

qumica
Sn + HNO3 + H2O

H2SnO3 +
NO

REACTIVOS
PRODUCTOS

reglas de las semi reacciones de

oxido reduccin
1.se debe igualar cada semi-reaccin en
cuanto a tomos (balance de masa) y en cuanto
a carga (balance de cargas)
2.al escribir las semi-reacciones y equilibrar
las cargas, se deben agregar electrones a la
derecha en la oxidacin (hay prdida de
electrones) y a la izquierda en la reduccin (hay
ganancia de electrones).
3. como en la ecuacin total no aparecen
electrones, se debe multiplicar cada semireaccin, si fuese necesario, por un nmero que
permita igualar los electrones de la derecha con
los electrones de la izquierda, a fin de que se
simplifiquen.
4. Sumar las semi-reacciones y comprobar que
los tomos y las cargas estn equilibradas a

Resolucin de una ecuacin

qumica con el mtodo redox

Sn + HNO3 + H2O
H2SnO3 + NO

por su
atencin