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POLMEROS SINTETICOS:
5.1.1
Polimerizacin Radicalaria:
Ocurre una serie de reacciones, cada una de las
cuales consumen una partcula reactiva y
produce otra similar, por lo que cada reaccin
individual depende de la anterior. Dichas
partculas reactivas pueden ser radicales libres,
cationes o aniones.
CH2 CH
Cl
Perxidos
Cl
Cl
( CH2 CH ) n
Cl
Cl
Policloruro de Vinilo
Radical
Perxido
Rad. + CH2 CH
Rad CH2 CH
G
G
Paso Propagador de Cadenas
G
G
G
G
5.1.2
Polimerizacin
Inica
5.1.2
Polimerizacin Inica
5.1.2.1
Polimerizacin Catinica
Se efecta por un mecanismo semejante al proceso de
radicales libre.
Se emplean catalizadores muy cidos para iniciar la
polimerizacin.
Se prefieren los cidos Lewis como BF3, AlCl3, cido
sulfrico, porque no dejan contra in que pueda reaccionar
con la cadena en crecimiento.
El mecanismo siguiente, muestra la
Poliisobutileno con BF3 como catalizador.
formacin
del
Paso de Propagacin
condiciones.
5.1.2.2
Polimerizacin aninica
Paso de Propagacin
En el caso de la finalizacin de la
polimerizacin Catinica, el carbocatin
en desarrollo puede producir una de las
reacciones ya familiares: la salida de un
protn para formar un alqueno o la
combinacin con un anin.
Copolimerizacin
5.1.3
Copolimerizacin
Copolimerizacin
Por ej.
Cuando se polimeriza el etileno solo se obtiene buen
aislante trmico, pero,
Con
75 % de butadieno y 25 % de estireno es un
elastmero que constituye el principal sustituto del caucho.
Copolimerizacin
Copolimerizacin
Copolimerizacin
Ahora bien:
La estabilidad de un radical libre depende del acomodo del
electrn no apareado.
El Grupo G estabiliza al radical por deslocalizacin, por ej. el
grupo fenilo en el estireno al formar un radical benclico.
El grupo vinilo de 1,3 butadieno forma un radical alilo.
El grupo COOCH3 del metacrilato de metilo por la formacin
de un radical, en el cual el oxgeno ayuda a aportar un
electrn no apareado.
Copolimerizacin
3) Copolimero Aleatorio
En la Copolimerizacin del estireno (M1) y el
butadieno (M2), la reaccin se da en cualquiera de
los dos radicales en crecimiento.
Los dos radicales pueden adicionarse a cualquiera
de los monmeros y formar un copolimero con
unidades de estireno y butadieno distribuidas
aleatoriamente a lo largo de la molcula.
M1 M2 M2 M 1 M2 M2 M1 M1
4) Copolmeros Alternantes
Un caso especial es el estilbeno (1,2 difenil eteno) y el
anhdrido maleico, que copolimerizan en forma
absolutamente alternados con independencia de la
alimentacin obtenindose as un copolimero 50 50.
M1 M2 M 1 M 2 M 1 M 2 M 1 M 2
M2
M1
etc.
M1
M 1M 2
M2
M1M2M1
Investigacin en la Copolimerizacin
a pesar que todos los radicales libres son neutros, tienen cierta
tendencia a ganar o perder electrones, por lo que pueden
actuar como reactivos nucleoflicos o electroflicos.
5) Copolmeros en Bloque
Se pueden hacer copolmeros con dos monmeros
diferentes, con tres, cuatro y ms.
Se obtienen tanto por reacciones de polimerizacin por
reacciones en cadena de radicales libres, inica, por
coordinacin y por etapas.
Las unidades del monmero pueden distribuirse en
diferentes formas dependiendo de la tcnica utilizada.
Pueden alternarse a lo largo de la cadena, distribuirse
aleatoriamente o con diferentes grados de regularidad.
. M1 M1 M1 M1 M1 M2 M2 M2 M2
6) Copolmeros Injertados
En los copolmeros injertados, una rama de una clase se
injerta a la cadena de otra clase:
. M1 M1 M1 M1 M1
M2 M2 M2 M2 M2
Continua..
POLIMERIZACIN POR
ETAPAS
Acido
Acido
+
+
Amina
Alcoholes
Amidas
Esteres
Poli condensacin
Se le llama tambin Polimerizacin de crecimiento
escalonada.
Reacciones de condensacin: Los polmeros se
forman a partir de monmeros poli funcionales a
travs de diversas reacciones. La unidad repetitiva
tiene una forma molecular diferente a la de los
monmeros de partida, tras la eliminacin o
condensacin de algn grupo de partida. Se asume
que los grupos activos de los extremos de un
monmero o cadena polimrica tienen la misma
reactividad sin importar la longitud del polmero. Por
lo general se pierde una molcula pequea, como
agua o HCl gaseoso.
Ejemplos
cido o base
Un
Polister
-H2O
Gliptol (Resina
3. Fenol +
Formaldehdo
2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a trademark used herein under license.
a ) Dos anillos de fenol se unen a travs de una molcula de formaldehido para formar
una cadena lineal
b) El exceso de formaldehido sirve como agente entrecruzante y forma un polmero
termorigido reticular