CORROSION METALICA

Ing. Leiva Azuaga Agripina

LA CORROSIN COMO UN PROCESO INVERSO A LA

METALURGIA
SUBSUELO
(Mineral de
hierro: xidos,
sulfuros)

METALURGIA

ADICIN DE ENERGA

PROCESAMIENTO

REFINACIN

FUSIN EN
HORNO

COLADA

LAMINACIN

FORJA MERCADO

Tubera
enterrada

HERRUMBRE
(xido de hierrro
hidratado)

CORROSIN

ACCIN DEL AMBIENTE

(Humedad, contaminates,
etc.)

Tanque de
almacen.

La corrosin
es por lo
tanto un
proceso
natural y
espontneo

Cuanto
mayor ha
sido la
energa
gastada en la
obtencin del
metal, tanto
mayor ser la
facilidad para
corroerse

METALE
S
ACTIVOS

METALES
NOBLES

CORROSIN = enfermedad de los metales

DEFINICION: Es la transformacin indeseable de un

material como consecuencia del medio que lo rodea. Es
una interaccin fsico-qumica entre el metal y el medio
que ocasiona modificaciones de las propiedades:
Deterioro; Reacciones; Ataques.
Velocidad: (mm/ao); (mg/dm2.da); (g/cm2.da); yd mdy

w = i.A.t.M / nF

W= peso del metal

i = densidad de

corriente
A = rea
M = masa atmica del metal
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday = 96500 A.s/mol.

IMPORTANCIA DE LA CORROSIN
FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosin de equipos
o sistemas tcnicos con consecuencias de prdida de
vidas humanas
FACTOR CONSERVACIN Las fuentes de los
metales (minerales), reservas de los mismos son
limitados.
FACTOR ECONMICO Gastos directos e
indirectos ocasionados por la corrosin y por los
mtodos de prevencin

PERDIDAS
A)PERDIDA DIRECTA: valores estadsticas que de
pases desarrollados en funcin al PBI es aproximado
al 3,5 a 5 %
Prdida del metal
Costo de elaboracin
AO
PAIS
1981
VE
1989
EU
1995
EU
2000
PERU
2005
EU
2013
COL
2013
produccin
1992

% PBI
4,2
4,2

GASTOS
1.300 tn/ac
222 billones

AHORROS

33,3 billones
15% ac/galv.
8
1.200 millones
3,1
276 mil millones
1500millones/ao produccin
COL perdida 300 millones
25% de la

ARG. 25%/ac

700 millones/ao
1.450.000 tn/a

200
millones

E.E.U.U. (1998):
30-50% de los costos directos
totales de la corrosin:
US $ 82.000 140.000 millones
100 aos de estudios sistemticos

E.E.U.U., 1998: Distribucin de los costos

de
la corrosin por sector econmico
NACE, Corrosion costs and preventive
strategies in United St

Estimacin de los costos para A.L. En 2001

Pas
3%
Brasil
Mxico
Espaa
24.840,00
Argentina
11.730,00
Colombia
Chile
Venezuela
Per
R. Dominicana
Guatemala
Ecuador

PIB (U$ Millones)

$ 1.340.000,00
$ 920.000,00
$ 828.000,00

$ 40.200,00
$ 27.600,00
$

$ 391.000,00
$
$
$
$
$
$
$

255.000,00
153.000,00
146.200,00
132.000,00
50.000,00
48.300,00
39.600,00

$
$
$
$
$
$
$
$

7.650,00
4.590,00
4.386,00
3.960,00
1.500,00
1.449,00
1.188,00

Uruguay
930,00
El Salvador
Paraguay
786,00
Cuba
Bolivia
642,00
Panam
630,00
Honduras
510,00
Nicaragua
375,00

$ 31.000,00

Total
$141.012,00

$ 4.700.400,00

$ 28.400,00
$ 26.200,00

$ 852,00
$

$ 25.900,00
$ 21.400,00

$ 777,00
$

$ 21.000,00

$ 17.000,00

$ 12.500,00

B) Prdida indirecta:
Paralizacin de la produccin
Prdida de productos
Prdidas de vida
Prdidas de eficiencia
Contaminacin
Sobredimensionamiento
AO
VIDA
1967
1980 Mx
personas

PAIS
EU

COSTO DE
46 personas
10.000

a) COSTOS DIRECTOS
Reemplazo o reparacin de estructuras, maquinarias o
de componentes corrodos (tuberas, piezas de bombas,
fondos de tanques de almacenamiento).
Empleo de medidas de prevencin (pinturas, aleaciones
especiales, inhibidores, etc.)
Capacitacin de personal en temas de corrosin.
Pago a especialistas para evaluar daos por corrosin.
ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)

b) COSTOS INDIRECTOS
Paralizacin de la actividad productiva para efectuar una
reparacin imprevista (Ejm. La reparacin de una tubera
en el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos
miles de dlares, pero la paralizacin para efectuar la
reparacin representa unos US $ 20 000 /hora).
Prdidas de productos y explosiones provocadas por
fugas (combustible, agua, gas, etc.).
Prdida de eficiencia (transferencia de calor).
Sobredimensionamiento.
MUCHAS
(MONTO)

VECES

ES

DIFICIL

DE

CUANTIFICAR

PROCESO DE CORROSIN

1) SEGN EL MEDIO AMBIENTE

a) Corrosin qumica
b) Corrosin electroqumica
c)
Corrosin
por
erosin
cavitacin
d) Corrosin bioqumica

Corrosin qumica
El metal que se corroe, forma combinacin
qumica
El metal se combina con el oxigeno del aire y
forma oxido.
Se recubren en el aire con una pelcula de
xido.
I)

Oxidacin en aire a alta temperatura

II)

Reaccin con una solucin de iodo en

tetracloruro de carbono

**Corrosin seca, oxidacin directa o

corrosin qumica
No existe pelcula de humedad es decir se da en
un ambiente seco (alta temperatura)

**Corrosin hmeda o de mecanismo

electroqumico
Se da en presencia de humedad
El 80% de los casos de corrosin pertenecen a
este tipo

2)SEGN LA FORMA O
MORFOLOGIA:
a) Corrosin uniforme
b)Corrosin en placas
c) Corrosin por picado
d)Corrosin Intergranular
e)Corrosin por fisuras

Tipos de corrosin segn la morfologa

Corrosin Uniforme u homognea:
Su penetracin media es igual en
todos los puntos de la superficie. Es la
forma ms benigna de corrosin.
Corrosin Localizada:
Ciertas reas de la superficie se
corroen ms rpidamente que otras,
debido a heterogeneidades.
La severidad del ataque puede ser
variable (en un extremo: picadura).

Corrosin por picaduras: El ataque se

localiza en puntos aislados de
superficies metlicas pasivas y se
propaga hacia el interior del metal,
en ocasiones en forma de tneles
microscpicos; llegando incluso a
perforarlo.
Corrosin intergranular: El ataque se
propaga a lo largo de los lmites o
bordes de grano del metal.
Corrosin bajo tensin o fisurante:
Se presenta cuando el metal est
sometido
simultneamente a un
medio corrosivo y a tensiones
mecnicas.

Corrosin selectiva:
Se presenta en aleaciones
compuestas de dos o ms fases.
Una de estas fases es removida
selectivamente (ejm. Aleaciones
Cu-Zn, latones)

Corrosin Galvnica:
Ocurre
cuando
entran
en
contacto
dos
materiales
electroqumicamente diferentes
(potencial electrodo).
No
posee
una
morfologa
diferente. Se incluye por sus
caractersticas tpicas.

Los xidos metlicos son estables:

*metal es NOBLE
Que un xido acte como protector
*ADHERIRSE
slidamente
a
la
superficie metlica
*no dejar POROS ni discontinuidades,
*haber INSOLUBILIDAD del xido en
el
medio
corrosivo,
cuanto
ms
satisfactoria es la insolubilidad, ms la
estabilidad del xido.
Los metales tienden a auto protegerse
contra la corrosin por medio de la

Corrosin electroqumica

*Corrosin en aguas
*Corrosin atmosfrica
*Corrosin en soluciones acuosas
*Corrosin productos inorgnicos
Concentrados
*Corrosin por suelos
*Corrosin por gases

Mecanismo de la corrosin
electroqumica

La corrosin electroqumica o hmeda se debe

a la actuacin de pilas electroqumicas, las cuales
generan sobre la superficie del metal zonas
andicas y zonas catdicas. En las zonas
andicas se da la disolucin o corrosin del metal.
Zona
andica

Zona
catdica

Mecanismo de corrosin electroqumica: tiene

que cumplir estas condiciones
a)Debe existir una diferencia de potencial entre las
diferentes zonas del material (generacin de zonas
andicas y catdicas).
b)Debe existir un medio electroltico (medio agresivo)
que ponga en contacto con las zonas andicas y
catdicas.
c)Debe existir un agente oxidante (consumidor de
electrones) disuelto en el medio agresivo.
d)d) Debe existir conexin elctrica entre las zonas
andicas y catdicas.

SERIES DE FEM REACCION DE

ELECTRODO
Potencial de oxidacin Standard volt 25c
Li = Li+ + e- ..
- 3,05
K+ + e- .....
- 2,93
Ca + 2e- ......
- 2,83
Na + e- .......
- 2,71
Mg + 2e- .........
- 2,37
Be++ +2e- .......
- 1,85
U+3 + 3e- ...........
- 1,80
Hf = Hf+4 + 4e-....
- 1,70
Al = Al+3 + 3e- ...
- 1,65
Ti = Ti++ + 2e- ........
- 1,63
Zr = Zr+4 + 4e- .......
- 1,53
Mn = Mn+++ 2e- ...
- 1,18
Nb = Nb+3 + 3e- ..
-1,10
Zn = Zn++ + 2e- ..
- 0,763
Cr = Cr+3 + 3e- ..
- 0, 74
Ga = Ga+3+ 3e- ..
- 0, 53
Fe = Fe+++ 2e- .
- 0,440
Cd = Cd+++ 2e
- 0, 403
In = In+3 + 3e............
- 0,342
Ti = Ti+ + e............
- 0,336
Co = Co++ + 2e- ............
- 0,277
Ni = Ni++ + 2e............
- 0,250
Mo = Mo+3 + 3e- ............
- 0,2
Sn = Sn++ + 2e- ............
- 0,136
Pb = Pb++ + 2e- ............
- 0,126
Fe = Fe+3 + 3e- ............
- 0,036

H2 = 2H+ + 2eHIDROGENO

....... 0,000

Sn+2= Sn+4 + 2e- ........... .

Cu = Cu++ + 2e- ........... .
Cu = Cu+ + e
2Hg = Hg2++ + 2e-
Ag = Ag+ + e.
Pd = Pd++ + 2e-
Hg = Hg++ + 2e- ..
Pt = Pt++ + 2e-
Pb+2= Pb+4 + 2e- .
Au = Au+3 + 3e..

0,15
0,337
0,521
0,789
0,800
0,987
0,854
1,2
1,456
1,456

Heterogeneidades responsables de las pilas de

corrosin
a) Los metales estan constituidos por
granos
con
un
ordenamiento
diferente.

b) La unin de los granos define un

borde de grano que es ms reactivo
que el interior del mismo.

c) Los metales poseen impurezas que

pueden
actuar
como
partculas
catdicas.

Heterogeneidades del medio por generacin de

resquicios
a) Unin
solapada

b) Zonas de contacto
entre
planchas
metlicas
amontonadas en un
almacn

Resquicio
(corrosin)

Resquicio
(corrosin)

Heterogeneidades del medio por generacin de

resquicios
c) Contacto de una
superficie metlica
con una partcula
inerte (polvo).

d) Rayaduras sobre
la superficie
metlica, defectos
en la solda-dura.

Resquicio
(corrosin)

Raya o
marca

cavidad

Grieta

Corrosin galvnica en el contacto directo Latn Aluminio

Tornillo de
latn

Aluminio

Aluminio

Metal
corrodo
Corrosin en el
resquicio de la
junta aislante

ENSAYOS

DE
ON

CORROSI

1) Ensayos de rutina: para comprobar la

calidad del metal en el medio corrosivo.
2) Ensayos de comparacin de diferentes
metales, para seleccionar el ms
apropiado para un determinado fin, o
para comparar un metal nuevo en
relacin con otro, cuyo comportamiento
sea conocido.

4) Ensayos para determinacin de los

diferentes tipos de medios donde se
pueda usar en forma satisfactoria
determinado metal.
5) Ensayos para obtener aleaciones
nuevas con una resistencia a la
corrosin adecuada o mxima.
6) Ensayos para estudios del
mecanismo de la corrosin de un metal
o aleacin determinada.

MEDIDAS DE PROTECCIN
CONTRA LA CORROSIN
SOBRE LOS MATERIALES:
PROTECCIN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS
-R. Orgnicos: Recubrimientos
-R. Inorgnicos: Esmaltado, cementado
-R.
Conversin:
Qumica
Electroqumica (ANODIZADO)

-R.

(CROMATIZADO)

METLICOS:
Qumicos,
ELECTROQUMICOS,
Inmersin en Caliente, Metalizado, Difusin, etc.

METODOS DE PROTECCION

1.Actuar sobre el medio:

Son gran utilidad los llamados diagramas
de Pourbaix.
Diagrama terico en base a
consideraciones termodinmicas (estudio
de energa libre) para esa modificacin.
Existen atlas de diagramas de Pourbaix
para los metales ms importantes:
Agregar inhibidores: son sustancias que
anulan los micro-ctodos o micro-nodos
de las superficies metlicas.

Hay inhibidores andicos como el OMg o el Oca.

Son mas peligrosos pues si no anulan todos los
nodos aumenta la densidad de corriente y se
producen rpidas picaduras
Revestimientos metlicos:
Andico - Catdico
2. Actuar sobre el metal:
Es recubrir el metal para aislarlo del medio

que lo ataca
a)Recubrimientos no metlicos
b) Recubrimiento metlicos

DIAGRAMA DE POURBAIX

CONTROL DE CORROSION
SELECCIN DE MATERIALES
Metlicos
No metlicos
RECUBRIMIENTOS
Metlicos
Inorgnicos
Orgnicos
DISEOS
Evitar excesos de tensiones
Evitar contactos de distintos metales
Evitar grietas
Evitar aire
PROTECCION
Andica - catdica
Control del medio, temp, inhibidores, depuracin etc.

PRACTICO
1.- Un proceso de electrodeposicin de cobre utiliza 18 A
de corriente para corroer un nodo de cobre y
electrodepositar un ctodo de cobre. Suponiendo que no
hay reacciones secundarias, cuantos tiempos tardaran en
corroerse 12,5 gr de cobre del nodo?
Ec. de Faraday
w = I.t.M/nF
t=
wnF/IM
Datos: w = 12,5 gr
n=2;
M 0 63,5 gr/mol
I = 18;
F = 96500.s/mol

2.- Un tanque cilndrico de acero comn (bajo carbono)

h= 1,20 m de altura, dimetro 80 cm; agua a un nivel
de 90 cm.
Muestra perdida por corrosin 320 gr al cabo de 7
semanas.
Calcular: a) la corriente de corrosin; b) densidad de
corriente, suponiendo a la corrosin uniforme en toda la
sup. interna del tanque.
Ecuacin de Faraday: I = w.n.F/t.M
Datos: w = 320 gr; n = 2; M = 55,85 gr/mol; t = 7
semanas; F = 96500 A.s/mol; a) I = ? (A)
I(A);
b) i = I(A)/rea(cm2) rea de la sup corroida
del tanque = rea lateral rea de fondo = .D.h + .r 2

3.-Una pila galvnica consta de un electrodo de Zn

en una disolucin 1M de ZnSO4 y otro electrodo de
Ni en una disolucin de 1M de NiSO separadas por
una pared porosa para impedir la mezcla entre ellas.
Un cable externo con un interruptor conecta los dos
electrodos. En el momento que cerramos el
interruptor:
a)En qu electrodo se produce la oxidacin
b)Qu electrodo es el nodo?
c)Qu electrodo se corroe?
-0.513 V

d)Cul es la fem de la pila en el momento de la

conexin
Zn
Zn + 2eE=

Fin

Acumulador de plomo
El acumulador contiene un grupo de
clulas conectadas en serie.
Cada clula consiste en una placa de
plomo, otra de xido de plomo, y una
disolucin electroltica de cido
sulfrico
Se sigue utilizndose en automviles,
camiones

 Al funcionar el acumulador, da lugar a las reacciones:

Andica: Pb0 + SO4-2
PbSO4 + 2eCatdica: PbO2+ 4H2+SO4-2 +2ePbSO4 + 2H2O
Pb0 + PbO2 + 2SO4-2 + 4H+
2PbSO4 + 2H2O

Confeccin:
Recipiente de material aislante: vidrio o plstico, la materia
activa forma de pasta.

Mantenimiento
El echar agua natural en vez de destilada
aporta impurezas que perjudican a la
batera.
Para conectar una batera primero se
conecta el borne positivo y luego el negativo
y para desconectarla primero se retira el
borne negativo y despus el positivo

Los acumuladores pueden clasificarse

por:
Constitucin: - De plomo (electrolito cido)
- De nquel (electrolito alcalino)
- De plata (electrolito alcalino)
Funcin: - Para arranque
- Para traccin
- Estacionarios
- Porttiles

PILA DE LECLANCHE
En 1866 Leclanch desarroll el sistema
que lleva su nombre.
Una pila (no recargable) compuesta por
zinc y dixido de manganeso.
Esta pila, con muy pocas variaciones se
mantiene en la actualidad (es la pila
normal, no alcalina, que podemos
encontrar en cualquier supermercado).

Consta de: pasta hmeda (MnO2); amoniaco

(NH4Cl)
cloruro de cinc (ZnCl2); Anodo es el Zn,
el Mn ctodo
Su forma es cilndrica, siendo el tubo exterior
de zinc, es decir, material activo. En su
interior se encuentra enrollado el papel
separador y dentro del hueco dejado por este
el dixido de manganeso en forma de polvo.
En el centro de este polvo se introduce un
filamento de grafito que acta como colector
o conexin al exterior.

1 - Botn metlico superior (+)

2 - Barra de carbono (electrodo positivo)
3 - Vasija de zinc (electrodo negativo)
4 - xido de manganeso (IV)
5 - pasta hmeda de cloruro de amonio ClnH4
(electrolito)
6 - Base metlica (-)

La f.e.m. o voltaje de esta pila es de 1.5 V.

Zn(s)
Zn +2 + 2e- ( reaccin andica) (1)
2MnO2(s) + Zn+2 +2eZnMn2O4(s)
(2)
Zn(s) +
2MnO2(s)
ZnMn2O4(s) reac.
total
La reaccin en el nodo es: (1)
(2)
La reaccin del ctodo es:

kOH (como electrolito)

Pila alcalina
Oxidacin:

Zn (s) + 2OH ZnOH + 2e

Reduccin:
2OH

2MnO2(s) + H2O + 2e Mn2O3 +

Celda Ni Cd
Cd + 2OH
CdOH +2e andica
NiO2 + 2H2O + 2e
Ni(OH)2 + 2OH
catdica
Pilas recargables Hg Zn
Zn
Zn + 2e
HgO + H2O + 2e
Hg + 2OH

***** Una sola pila alcalina puede contaminar 175.000

litros de agua (mas de lo que puede consumir un hombre
en toda su vida).
*** Pilas de Niquel/cadmio (Ni/Cd)
Estn basadas en un sistema formado por hidrxido de nquel,
hidrxido cadmio.
Poseen ciclos de vida mltiples, presentando la desventaja
de su relativamente baja tensin.
Pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar
decenas de aos.
No contienen mercurio, pero el cadmio es un metal con
caractersticas txicas.