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Unidad 8
Contenidos (1)
1.-Por qu se unen los tomos?. Tipos de enlace.
2.-Enlace inico.
2.1.Energa reticular.
2.2.Ciclo de Born-Haber.
2.3.Estructura de los compuestos inicos.
Contenidos (2)
6.-Hibridacin.
7.-Teora de orbitales moleculares ().
8.-Propiedades de los compuestos covalentes.
9.-Enlaces intermoleculares.
9.1.Fuerzas de Van der Waals.
9.2.Enlace de hidrgeno.
10.-Enlace metlico.
10.1.Modelo de deslocalizacin electrnica (repaso).
10.2.Teora de bandas.
r
o
c
Re
.
.
.
o
dand
Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Metlico.
.
.
.
o
dand
Enlace inico
r
o
c
Re
Se da entre un metal que pierde uno o varios
electrones y un no metal que los captura
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostticas,
formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman
reaccionesdeionizacin:
Ejemplo:
Na 1 e Na+
O + 2e O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Formula del compuesto (emprica):Na2O
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(Hret = ?)
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Na (s) Na (g)
(Hsubl = +1078 kJ)
Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ)
Cl (g) Cl (g)
(AHAE = 3488 kJ)
Na (g) Na+ (g) (AHEI = +4954 kJ)
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret = ?)
De donde puede deducirse que:
Hret = Hf (Hsubl + Hdis + AHAE + AHEI)
Hret = 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ
4954 kJ) = 7868kJ
3488 kJ +
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Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
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ndice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que
rodean a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su ndice de coordinacin.
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Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras para
ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 6
Ca2+
Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
15
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NaCl:
NaCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de cada cara (6/2 = 3). En
total, 1 + 3 = 4
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro del cubo (1).
En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
CsCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1
Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF2:
Ca2+ : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro cada cara (6/2 = 3). En
total, 1 + 3 = 4
F : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
Hay por tanto el doble F que Ca2+
C
a2
+
RE
O
S
A
P
Propiedades de los
compuestos inicos
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18
AS O
19
O
S
A
REP
Enlace covalente
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Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los
dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va
acompaada de un desprendimiento de energa.
Se llama energadeenlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan
436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distanciade
enlace.
enlace
r
o
c
Re
.
.
.
o
dand
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Teora de Lewis
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H
H
|
CH4
C +4 H H C H; HCH
|
H
H
HCN
HCN :
H
H2CO
HC=O:
|
+
+
|
NH
HN
H
4
H
|
H
:O : :O :
:
H2SO4 H O S O H; HOSOH
:O
||
HOSOH
:O : :O :
||
:O :
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Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que
pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.
Por ejemplo, en el ion carbonato CO32
el C debera formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O .
Esto conllevara a que las distancias CO y C=O
deberan ser distintas y ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ngulos OCO son iguales.
24
Resonancia.
25
Resonancia.
26
http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modulo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
27
:O
:O
N O H
:O
O tambin
:O
+
N O H
:O
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El tomo central
slo tiene pares de e de enlace.
BeF2
BCl3
Lineal
Triangular
CH4
Tetradrica
30
31
32
Metano (109,4)
Agua (104,5)
33
Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
34
Las
estructuras
de Lewis, indican el n de enlaces que debern
Ha)
O
y
NO
2
3 d) Justifican las representaciones de las molculas
formarse,
pero no entra
nada en la direccin que tomarn
anteriores
la estabilidad
depara
las mismas?
stos y, por tanto, en la geometra molecular. Por tanto, la
geometra debe obtenerse experimentalmente, o acudir al modelo
de repulsin de pares electrnicos o a la teora de la hibridacin.
b) En principio s, pero cuando existen formas resonantes hay ms
de una frmula estructural para la misma molcula.
Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
35
las mismas?
estabilidad
de
HOH ; O=N+O : :ON+=O :ON+O:
||
:O :
:O :
: O :
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Molculasapolares.
Molculasapolares Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
= 0. Ej: CH4, CO2.
Momentos dipolares.
Geometra molecular.
CO2
BF3
CH4
H2O
NH3
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Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
39
Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre97)
97)
40
B
C
D
Z = 9 2-7
Z = 13 2-8-3
Z = 19 2-8-8-1
c) DB (ms inico)
CB3
No metal
Metal
Metal
AB4 (ms covalente)
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43
44
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Hibridacin (cont).
Sehibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces
Nosehibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.
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sp3
Tiposdehibridacin
sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
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49
50
Molcula de N2
Molcula de NO
O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
Sust.moleculares:
Sust.moleculares
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Enlaces intermoleculares
EnlaceopuentedeHidrgeno.
FuerzasdeVanderWaals.
Entre dipolos permanentes (molculas
polares). Son dbiles.
Entre dipolos instantneos (molculas
apolares). Son muy dbiles.
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Enlace metlico
Lo forman los metales.
Es un enlace bastante fuerte.
Los tomos de los metales con pocos e en su ltima capa no forman
enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren la
estructura de gas noble.
Se comparten los e de valencia colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de iones positivos,
empaquetados ordenadamente, formando una estructura cristalina de alto
ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican:
Modelodelmardeelectrones:
Modelodebandas:
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Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
61
Cuestin
Cuestinde
de
Selectividad
Selectividad
(Marzo
(Marzo97)
97)
62
HCl C
H2 C
G Cl2O C
G H2O C
O2 C
Ca
G CaCl2 I S
L CaH2 I S
G CaO I S
Ca M S