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Cintica qumica
1.- Velocidad de reaccin
2.- Teora de las colisiones.
3.- Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
vaAtb1dBt1cdCt1dDt
1
d
1.Velocidad de reaccin
cC
+ dD
VELOCIDAD
VELOCIDADDE
DEUNA
UNAREACCIN
REACCINQUMICA.
QUMICA.
Cuando se produce una reaccin qumica, las
concentraciones de cada reactivo y producto van
variando con el tiempo, hasta que se produce el
equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de
todas las sustancias permanecen constantes.
Es la derivada de la concentracin de un reactivo o
producto con respecto al tiempo tomada siempre
como valor positivo.
Es decir el cociente de la variacin de la concentracin de algn reactivo o producto por unidad de
tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0.
7
La velocidad de formacin
de un producto d[HI]/dt
(tangente) va disminuyendo
con el tiempo
t (s)
8
Ejemplo
HI t HI t
2
t 2 t1
HI
I2 t I2 t
2
t 2 t1
I 2
CO 2
0,6
Vel. de desaparicin
v
0,06molL1s 1
t
10
de CO2 en el intervalo de
10 s:
Veloc. de aparicin
de CO en el intervalo
de 10 s:
CO 0,6
v
0,06molL1s 1
t
10
O 2 0,3
v
0,03molL1s 1
t
10
de O2 en el intervalo de 10 s:
Veloc. de aparicin
13
CO 2
0,6
Vel. de desaparicin
v
0,06molL1s 1
t
10
de CO2 en el intervalo de
10 s:
Veloc. de aparicin
de CO en el intervalo
de 10 s:
CO 0,6
v
0,06molL1s 1
t
10
O 2 0,3
v
0,03molL1s 1
t
10
de O2 en el intervalo de 10 s:
Veloc. de aparicin
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[Br2 (mol/l)
00120
50
00101
100
00084
150
00071
200
00059
vel. media
38 105
34 105
26 105
24 105
15
d[Br2]
d[HCOOH ] d[CO2] d[HBr]
v = = = =
dt
dt
dt
2 dt
16
d[NH3]
d[O2]
d[N2]
d[H2O]
v = = = =
4 dt
3 dt
2 dt
6 dt
17
I2 + H 2
c
efi
Choque
No
e
fic
a
az
I
I
H
H
HI + HI
I
H
H
I
I
I
I2
H
H
H2
Complejo
activado
Reactivos
H<0
Productos
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Energa potencial
Energa potencial
Energa
de activacin
Energa
de activacin
Productos
H>0
Reactivos
Transcurso de la reaccin
Reaccin endotrmica
Complejo
activado
Reactivos
H<0
Productos
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Energa potencial
Energa potencial
Energa
de activacin
Energa
de activacin
Productos
H>0
Reactivos
Transcurso de la reaccin
Reaccin endotrmica
Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada
Complejo
activado
Complejo
activado
E.A
Reactivos
H<0
Productos
Energa potencial
Energa potencial
Energa
de activacin
Energa
de activacin
Productos
H>0
Reactivos
Transcurso de la reaccin
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Energa
Energa
de activacin
E.A
Energa
Complejo
activado
Los catalizadores
negativos aumentan la
energa de activacin
Energa
de activacin
Complejo
activado
Los catalizadore
positivos dismin
la energa de ac
E.A
Productos
Reactivos
H>0
H<0
Productos
Reactivos
Transcurso de la reaccin
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
ORDEN DE UNA
REACCIN.
Cuando todos los reactivos se hallan formando una
misma fase fsica (reacciones homogneas),
la velocidad es proporcional a las concentraciones de
los reactivos
elevada cada una de ellas a una determinada potencia.
Sea la reaccin:
aA
bB
productos
v = K [A]m [B]n
K = constante de velocidad o velocidad especfica
32
En la expresin: v = k [A n [B m se denomina
orden de reaccin ...
...al valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de
los exponentes. Es decir, la reaccin anterior es
de orden n con respecto a A y de orden m
con respecto a B.
34
v = k [H2 [I2
v = k [H2 [Br2 1/2
v = k [H2 [I2
37
0,25
0,25
2,83
0,50
0,25
5,67
0,25
0,5
11,35
v = k [CH3-Cl n [H2O m
38
40
41
v = k [NO]2 [H2]
Es una reaccin de primer orden respecto al
H2, de segundo orden respecto al NO y de
orden total igual a tres.
Para calcular k, sustituimos los datos. Por
ejemplo, con la primera experiencia, resulta:
v
2,6 .10-2 mol L-1s-1
k = =
[NO]2 [H2] (0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
k = 2,9 . 102 mol-2L2s-1
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Molecularidad
La reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) es
una reaccin en una sola etapa y para
que suceda es necesario el choque de
dos molculas (una de H2 y otra de I2).
Es una reaccin bimolecular
Se llama molecularidad al nmero de molculas de
reactivos que colisionan simultneamente para formar
el complejo activado en una reaccin elemental.
Se trata de un nmero entero y positivo.
As hablamos de reacciones unimoleculares,
bimoleculares, trimoleculares, etc
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MECANISMOS DE
REACCIN
La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v =
2
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FACTORES
FACTORES QUE
QUE AFECTAN
AFECTAN A
A LA
LA VELOCIDAD
VELOCIDAD DE
DE
UNA
UNA REACCIN
REACCIN ..
VELOCIDAD DE REACCIN
Concentracin de
los reactivos
Presencia de
catalizadores
Temperatura del
sistema
Facilidad de los
reactivos para entrar
en contacto
Naturaleza de los
reactivos
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k = A . e Ea/RT
k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta
Normalmente se expresa de forma logartmica
para calcular EA.
La temperatura de los
Ejemplo:
Cual es el valor de la energa de activacin para
una reaccin si la constante de velocidad se
duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25
C?
Sabemos que k2 (298 K) = 2 x k1 (288 K)
(1) ln k1 = ln A Ea/RT1; (2) ln 2 k1 = ln A Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288 K y T2 =
298 K y restando (2) (1):
Despejando EA se obtiene:
CATALIZADORES
CATALIZADOR
Un catalizador es una sustancia que acelera una
reaccin qumica, hasta hacerla instantnea o
casi instantnea. Un catalizador acelera la
reaccin al disminuir la energa de activacin.
Complejo
activado
El concepto de energa de
activacin esta asociado al
concepto de complejo activado
Energa
Reaccin no catalizada
En reacciones catalizadas, la
formacin del complejo activado
requiere menos energa
Ea
Reaccin catalizada
Ea
Productos
H>0
Reactivos
Transcurso de la reaccin
LA CATLISIS HOMOGNEA
Tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador
estn en la misma fase, sea lquida o gaseosa.
En la catlisis homognea hay un acceso ms fcil
al mecanismo de reaccin y por ello se puede
dominar mejor el proceso cataltico.
Un inconveniente de la catlisis homognea es la
dificultad de separar el catalizador del medio
reaccionante.
AUTOCATLISIS:
Uno de los productos de la reaccin sirve como
catalizador.
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 10CO2 + 8H+ + 2Mn2+
La formacin de ms Mn2+ aumenta la velocidad de la
reaccin.
Catlisis heterognea:
El catalizador se encuentra en una fase diferente de la de
los reactivos.
Su mecanismo se basa en la adsorcin de las molculas
reaccionantes (gases) en la superficie del catalizador
(slido), sobre la que ocurre la reaccin.
Ejemplo: O2 + 2H2 2 H2O sobre platino
ENZIMAS
CONCEPTO DE ENZIMA
Los enzimas son catalizadores muy potentes y
eficaces, qumicamente son protenas.
Como catalizadores, los enzimas actan en pequea
cantidad y se recuperan indefinidamente.
No llevan a cabo reacciones que sean energticamente
desfavorables,
no modifican el sentido de los equilibrios qumicos,
sino que aceleran su consecucin.
E+S
E+P
Tiempo de la reaccin
E + S ES EP E + P
E
E +S
ES
E +P
Cintica Enzimtica
La cintica enzimtica es el anlisis cuantitativo del
efecto de cada uno de los factores que intervienen en la
actividad enzimtica, que se evala a travs de la
velocidad de la reaccin catalizada.
Las variables ms importantes son:
Concentracin de enzima, sustratos y
productos (incluyendo inhibidores y/o
activadores)
pH
Temperatura
1ES
k-1
2. Descomposicin del complejo intermediario para
dar los productos y regenerar la enzima
k2111
E1S
E+P
[S] grande:
v = k2 [Eo]
Baja
concentracin
de sustrato
ALTA
concentracin
de sustrato
SATURACION
Enzima
Sustrato
Sitio activo