Petrleo

Definio e Origem
Composio
Caractersticas gerais
Extrao
Aplicaes

Definio e Origem
(O que e como se formou)
Petrleo (petrus=pedra; oleum=leo): material viscoso, em geral
menos denso do que a gua, composto majoritariamente de
hidrocarbonetos e outros compostos oxigenados, nitrogenados e
de enxofre.
Milhes de anos

matria orgnica

Decomposio
da matria
orgnica

temperatura presso

ouro negro
Principal matriz
energtica do
mundo atual

Petrleo

Representao da Formao do petrleo:

http://atualrealidades.wordpress.com/2009/06/07/petroleo/

Origem do petrleo
Rocha
migrao
geradora
(ponto onde foi
gerado)

Rocha sedimentar

Rocha reservatrio
(onde ele se
acumular)

Armadilhas

A acumulao favorecida por:

falhas estruturais no subsolo,
variaes nas propriedades fsicas das rochas.
Isto leva interrupo da migrao

Estima-se que as jazidas petrolferas esto em reservatrios com

cerca de 400 a 500 milhes de anos.

1 barril = 159,11315 litros

http://www.cogen.com.br/paper/2013/Anuario_Estatistico_Brasileiro_Petroleo_Gas_Biocombustiveis_ANP_2013.pdf

Composio bsica do petrleo

Anlise elementar de leo cru tpico
Elemento

Porcentagem
em Peso

Carbono

84-87

Hidrognio

11-14

Enxofre

0,06-8,0

Nitrognio

0,11-1,7

Oxignio

0,1-2,0

Metais

At 0,3

(Thomas, 2001)

Carbono: poder calorfico alto (34

MJ/kg) frao percentual da ordem
de 50 a 75% (combustveis slidos)
e de 83 a 85% em leos
combustveis.
Hidrognio: poder calorfico maior
(120 MJ/kg), frao percentual na
composio de combustveis slidos
muito pequena (de 2 a 4%), sendo
maior em combustveis lquidos (10
a 12%).

Caractersticas gerais
As principais caractersticas de um petrleo so:
densidade do leo
o tipo de hidrocarboneto (base) predominante na mistura
teor de enxofre

Caractersticas de tipos de petrleo

densidad
e

leves

pesados
mdios

Teor de
enxofre

base

naftnicos

parafnico
s
aromtico
s

doce

cido

Tipo de hidrocarboneto ou base predominante na mistura

Composio de um petrleo tpico

PARAFINAS NORMAIS (ALCANOS)

14%

PARAFINAS RAMIFICADAS

16%

PARAFINAS CCLICAS
(NAFTNICO)

30%

AROMTICOS (ANEL BENZNICO)

30%

RESINAS E ASFALTENOS

10%

Outros componentes: resinas (fraes contendo molculas

mais polares com heterotomos de N, S e O); asfaltenos
(similares as resinas, mas, de maior massa molcecular)

Petrleo
no
pr-sal:
800
quilmetros de extenso entre os
estados do Esprito Santo e Santa
Catarina, em profundidades que
ultrapassam os 7 mil metros em
relao ao nvel do mar.

Globo on line

Tipos de plataformas:
de perfurao: localizar bacias promissoras, ou no exploradas.
de produo: explotao do petrleo encontrado.

Tipos de bacias petrolferas:

Onshore:
Ocorre quando a bacia encontram-se em terra.
Offshore:
Ocorre quando a bacia est na plataforma continental
ou ao longo da margem continental. A grande maioria
(90%) do petrleo produzido no Brasil vem de campos
off-shore. So 111 plataformas ao longo da costa
brasileira: 33 fixas e 78 flutuantes.

Tipo de reservatrio

O gs natural associado todo aquele

proveniente de um reservatrio produtor
de leo, podendo ser encontrado em
soluo na massa de leo ou em estado
livre formando a capa de gs.

O gs no-associado provem de um
reservatrio produtor de gs, onde
pequenas quantidades de leo podem
ocorrer.

A relao entre os volumes de gs associado e leo em um

reservatrio define a razo gs/leo, denotada por RGO.

Indstria do petrleo
Dois seguimentos

Upstream
Explorao

Produo

Downstream
Refino

Transporte Distribuio

Revenda

Figura: Cadeia Produtiva de Empresas Petrolferas Integradas

As empresas que atuam nos dois segmentos so conhecidas como

verticalmente integradas- do poo ao posto- (Petrobrs) e as que atuam
em apenas um dos segmentos, independentes (Refinarias Manguinhos e
Ipiranga).

Explorao e produo de petrleo

http://diariodopresal.wordpress.com/petroleo-e-gas/

Transportes

A Estrutura da Indstria Petroqumica

Aproximadamente 30% do faturamento global da indstria qumica
referente Indstria Petroqumica.
Empresas de
Primeira
Gerao

Empresas de
Segunda
Gerao

Empresas de
Terceira
Gerao

Produtos
Petroqumicos
Bsicos

Polmeros

Produtos Finais

Eteno
Propeno
Benzeno

PVC
PEBD, PEAD
PP
PET

Embalagens
Peas e Componentes
Tubos, Esquadrias
Fios e Tecidos, etc

Refino do petrleo
Operaes de
beneficiamento do
petrleo bruto

Obteno de
produtos
especficos

A coluna de fracionamento internamente apresenta furos por onde passam os

vapores.

...no existe uma tcnica nica de refino que seja aplicvel a

qualquer tipo de leo bruto (Mariano, 2005).

Tipo de petrleo
(caractersticas)

influencia

Construo da refinaria
adequada

Tcnicas adotadas
para o refino

Determinaro os produtos
que melhor sero obtidos
deste petrleo

Uma refinaria, ao ser planejada e construda, pode se

destinar a trs grupos:
1)produo de combustveis, sendo a maioria dos
casos. Exemplo: GLP, gasolina, querosene de aviao,
leo diesel e combustvel, e asfalto. Estas so a maioria
das produes brasileiras.
2)leos bsicos lubrificantes e parafinas tem menor
demanda que combustveis, maior custo de
processamento mas maior lucro.
3)Tem como objetivo maior a produo de insumos
bsicos, como oleofinas (eteno, propeno e butadieno) e
aromticos (benzeno, tolueno, orto e paraxileno),
embora possa produzir combustveis.

Classificao das unidades de processos em um refinaria:

A seqncia de processos em uma refinaria estabelecida de tal forma
que um ou mais fluidos,que constituem as entradas do processo, so
transformados em outros fluidos, que formam as sadas do
processo.Tais fluidos so comumente referidos como correntes.

Processos

Separao

Converso

Tratamento

Auxiliares

1- Separao:
So processos de natureza fsica que tm por objetivo desmembrar
o petrleo em suas fraes bsicas ou processar uma frao previamente
produzida a fim de retirar desta um grupo especfico de componentes.
Destilao atmosfrica; Destilao presso reduzida; Recuperao
de gs, etc.

2- Converso
Processos de natureza qumica objetivo modificar a composio
molecular de uma frao com o intuito de valoriz-la economicamente.
Como? via reaes de quebra, reagrupamento ou reestruturao
molecular.
Craqueamento; Reforma Cataltica; Coqueamento; Alquilao;
Isomerizao; Polimerizao.

3- Tratamento
Os processos de tratamento ou de acabamento, so empregados
com o objetivo de melhorar a qualidade dos produtos. Como? via reduo de
impurezas que podem estar presentes nas fraes de separao e
converso.
Hidrotratamento (HDT); Hidrodessulfurizao (HDS); etc.

4- Auxiliares
Os processos auxiliares existem com o objetivo de fornecer insumos
para possibilitar as operaes ou efetuar o tratamento de rejeitos dos outros
tipos de processos anteriores.
Produo de hidrognio; Recuperao de enxofre; Gerao de utilidades
(gua tratada, vapor e energia eltrica); Tratamento de efluentes
hdricos; Torres de resfriamento; Sistema de descarga; Motores de
compresso.

Etapas gerais no processo de refino:

Produo

Sistema de
Transporte

Parque de tancagem:
armazenamento
petrleo

Drenagem de gua; dessalinizao

Refinaria

Unidade de separao
(principal processo)

destilao

Antes do processo de separao (destilao):

Pr-aquecimento do petrleo: passagem da matriaprima fria por uma bateria de trocadores de calor, em
que o leo aquecido.
Economia
operacional

Operao de dessalinizao do leo: remoo de sais,

gua e suspenses de partculas slidas. Estas impurezas
prejudicam o perfeito funcionamento da unidade de
destilao. De que forma?

Principais problemas dos sais:

Entupimento
Superaquecimento;
Baixa eficincia na troca trmica;
Podem atuar como catalisadores na formao do coque;
Podem gerar cido clordrico e causar corroso.
A dessalgao pode ser realizada em um ou mais estgios.

1 dessalgao

o petrleo aquecido
entre 60C e 170C para
reduzir a viscosidade e a
tenso superficial;
mistura com 3% a 10%
de
gua
mais
emulsificantes
numa
vlvula misturadora;
a emulso levada a um
decantador onde a gua
se separa do petrleo.
2 dessalgao
A coalescncia das gotculas de
salmoura acelerada por um campo
eltrico (intenso: acima de 10 mil
volts).
reduo do tempo de residncia de 1-

Fluxograma da
dessalgao

Refinaria Potiguar Clara

Camaro - RN
Dessalgadores DL-27001A e DL-27001B

Trocadores de calor
(permutadores)

1- Separao- destilao
Unidade de destilao
(principal processo)

1- destilao atmosfrica (ou primria):

GLP, nafta leve, nafta pesada, resduo
2- destilao a vcuo: gasleo,
leo lubrificante, resduo.

As fraes so identificadas pela t.e. e

faixa de no de C pq a composio
qumica complexa (dificulta a
Ponto de ebulio de parafinas normais
identificao).
e nmero de ismeros
Nmero Ponto de
Nmero de
de
ebulio
ismeros
carbonos C
5
36
3
10
174
75
15
271
4 347
20
344
366 319
25
402
36 797 588
30
450
4 111 846 763
40
525
62 491 178 805 831

Para converso
1- Destilao atmosfrica
Nafta leve (5 a 6C) e
GLP so produtos de
topo;
Nafta pesada (7 a 9C),
querosene e
leo
diesel,
produtos
laterais;
Resduo, produto de
fundo
(gasleo):

Fraes tpicas do petrleo

Frao

Composio
aproximada

Usos

Gs residual

C1-C2

Gs combustvel

Gs
Liquefeito do
petrleo
(GLP)

C3-C4

Gs combustvel
engarrafado, uso
domstico

Nafta,
Gasolina

C5-C10

Matria-prima
petroqu,
Combustvel

Querosene

C11-C12

Iluminao

Gasleo leve

C13-C17

Diesel

Gasleo
pesado

C18-C25

Matria-prima p/
lubrificantes,
combustvel

Lubrificantes

C25-C38

leos lubrificantes

>C38

Asfalto, piche,
impermeabilizantes

Resduos

Colunas de Destilao numa Refinaria

ou torre de fracionamento (d.:70 cm a
6 m; h.:6 m a 60 m)

O resduo da destilao atmosfrica vai para a destilao a vcuo.

Petrleo
pr-tratado

100 mmHg
Para o craqueamento: obteno
de gasolina de alta octanagem.

Corte acima de 570oC

Retificao: injeo de vapor dgua para eliminar componentes mais

leves incorporados nas fraes de fundo, retificando as mesmas.

Tabela detalhada das fraes

Fraes

Gs Natural

Gs
engarrafado
(GLP)
ter de
petrleo
Benzina
Nafta ou
ligrina
Gasolina

Composio
Aproximada
1 a 2 C: CH4 (70% a
99%); C2H6(0,5% a
7%); H2S, CO2,N2, etc.

Temperatura de
Utilizao Principal
ebulio
-162C a -75C

Combustvel e matria-prima
na sntese de compostos
orgnicos e na fabricao de
plsticos.

-42C a 20C

Combustvel, gs de cozinha e
MP na sntese de compostos
orgnicos e na fabricao de
borracha

5a6C

20C a 60C

Solventes em lavagens a seco.

O nome ter vem da alta
volatilidade.

7a8C

60 a 90C

Solvente orgnico

8a9C

90 a 120C

Solvente e matria-prima na
industria petroqumica

6 a 10 C

40 a 200C

Combustvel de motores de
exploso

3 a 4 carbonos

Fraes

Composio
Aproximada

Temperatura
de ebulio

Utilizao Principal
Iluminao, solvente,
combustvel domstico e
combustvel para avies

Querosene

10 a 16 C

150 a 300C

leo diesel ou
combustvel

15 a 18 carbonos

250 a 350C

Combustvel de nibus e
caminhes

leo
lubrificante

16 a 20 carbonos

300 a 400C

Lubrificantes de
mquinas e motores

Vaselina

Acima de 20 carbonos

__________

Lubrificante, pomadas e
cosmticos.

Parafina

Asfalto

Coque de petrleo

Fabricao de velas,
industria de
alimentos,cosmtica
revestimento de papel.

Slidos de massa molar

elevada (ex. C36H74).

47 a 65C

HCs parafnicos,
aromticos e
heterocclicos que
contm S, N e O

132C (ponto de
inflamao)

Pavimentao de ruas e
caladas, revestimentos
de antioxidantes.

Resduo slido da
destilao destrutiva
(carbonizao) do
petrleo.

_______

Reduo do ferro em
auto-forno obteno do
alumnio(eletrodos de
carbono).

2- Converso
2.1. Craqueamento Cataltico Fluidizado (CCF)
Molculas maiores

molculas menores

Carga o gasleo de vcuo.

um das tecnologias mais desenvolvidas e estudadas do refino
devido a rentabilidade que oferece.
Gasleo + catalisador
Subproduto: coque + catalisador

GLP, gasolina, gasleo leve

(diesel de craqueamento) e
gasleo pesado (leo
combustvel de craqueamento)

catalisador: zelitas (aluminossilicatos), que so regenerados para serem reusados.

2.2. Reforma Cataltica:

carga a nafta da destilao direta, rica em HCs parafnicos
(naftnicos). Objetivos: produo de gasolina de alta octanagem ou
produo de aromticos leves (benzeno, tolueno e xileno)
Nafta rica em HCs parafnicos
H2C
H3C

CH2
CH2

H2C

Nafta rica em aromticos

calor ou
catalisador

CH2

CH3 + 3 H2(g)

tolueno

metilcicloexano

2.3. Outras converses:

A- Alquilao
+

H3PO4
250oC e 6.8 atm

cumeno

Tambm usada em componentes do GLP para obteno de gasolina sinttica.

B. Isomerizao

CH3
H3C

n-butano

Este um processo largamente

utilizado em pases onde a
demanda por gasolina de alta
qualidade elevada e, onde h
disponibilidade do GLP (ou
fraes C3, C4), matria-prima
essencial
ao
processo.
Destaque os Estados Unidos, o
Canad e o Japo.

C
H

CH3

isobutano
Reagindo com olefinas leves
gera gasolina de alta qualidade

C. Polimerizao
Para converter os hidrocarbonetos gasosos co-produzidos no
craqueamento em hidrocarbonetos lquidos convenientes para
combustveis automotores de alta octanagem e para petroqumicos.
CH3
C

2
CH3

CH3

CH3
CH2

C
CH3

CH3

CH2

CH2

C12H24

2.4. Coqueamento:
processo de craqueamento trmico. Sua carga um resduo de
vcuo; produz gases, nafta, diesel, gasleo e coque de petrleo.
O coqueamento retardado o processo mais largamente
empregado.

Importante para
leos pesados
como os
brasileiros

3- Tratamento
3.1. Hidrotratamento (HDT ou hidrogenao):
Processo cujo principal objetivo tratar, com hidrognio (H 2), correntes
de outros processos para remoo de compostos indesejveis, como
olefinas, ou substncias poluentes tais como enxofre, nitrognio e
oxignio.

3.2. Unidade de Recuperao de Enxofre (URE):

O enxofre removido nas unidades de HDT (ou outras), na forma H 2S
encaminhado para tratamento em colunas de absoro com aminas
(tratamento DEA-dietanolamina ou MEA-monoetanolamina). A corrente
desse tratamento, rica em H2S, enviada para a URE que tem como
objetivo converter o H2S em enxofre.

4- Auxiliares
4.1. Produo de hidrognio (H2): Reforma a vapor do gs natural
Gs natural + catalisador

H2 + CO + CO2 + CH4
Gs de sntese

usado para operaes de

sntese como: produo
de metanol e no
processo FischerTropsch (produo de
HCs superiores)

Remoo dos gases de C

purificao

Gs rico em H2

Outras etapas que produzem hidrognio: reforma cataltica

(aromatizao dos naftenos).
Outras etapas que necessitam de hidrognio: hidrotratamento,
isomerizao, etc.