CATALISIS

HETEROGENEA
CINETICA QUIMICA Y CATALISIS

1. INTRODUCCION
Para que una reaccin qumica tenga lugar se debe superar el valor de la
energa de activacin. Una vez vencida esa barrera el sistema evoluciona
de forma tal que llegar al estado final de la reaccin. La velocidad de
reaccin podra incrementarse de dos maneras: aumentando la
concentracin del "complejo activado" o eventualmente disminuyendo la
energa de activacin. Este ltimo mecanismo es el que se pone de
manifiesto cuando se emplea determinadas sustancias llamadas
catalizadores. Estas sustancias aceleran las reacciones qumicas
disminuyendo la energa libre de activacin

2. HISTORIA
La frase procesos catalizados fue acuada
porJns Jakob Berzeliusen 1836 para
describir las reacciones que son acelerados
por sustancias que permanecen sin
cambios despus de la reaccin

Otro de los primeros qumicos involucrados

en la catlisis fue Alexander Mitscherlich
quien se refiri a los procesos de contacto

Johann Wolfgang Dbereiner

que habl de accin de contacto y
cuya
encendedor
basado
en
hidrgeno y una esponje de platino
se convirti en un gran xito
comercial en la dcada de 1820.

Humphry Davy descubri el uso de

platino en la catlisis. En la dcada de
1880

Wilhelm Ostwald encontr que las

reacciones qumicas ocurren a una
velocidad finita y que estas velocidades
pueden utilizarse para determinar la
fuerza de cidos y bases. Por este trabajo,
fue galardonado en 1909 con el Premio
Nobel de Qumica.

3.DEFINICIO
N
3.1 CATALISIS.fenmeno que transcurre cuando
en la composicin del complejo
activado de alguna de las etapas en
que se lleva a cabo la reaccin
participa una sustancia que no
toma parte estequiomtrica del
proceso total

3.2 CATALISIS HETEROGENEA.-

Es un trmino qumico que

describe la catlisis cuando el
catalizador est en una fase
diferente (es decir slido, lquido
y gas, pero tambin aceite y
agua) a los reactivos

4.- CARACTERISTICAS DE LA
CATALISIS
HETEROGNEA

la reaccin tiene lugar en presencia de catalizadores slidos, mientras

que reactivos y productos se encuentran en fase lquida o gaseosa.

Los catalizadores metlicos ms usuales son Fe, Co, Ni, Pt, Cr, Mn, W,
Ag y Cu .

Puesto que la catlisis tiene lugar sobre la superficie del catalizador,

para aumentar esta superficie, se utiliza el catalizador finamente
dividido, a menudo extendido sobre la superficie de un soporte poroso
(o propagador). Los soportes ms comunes son gel de slice (SiO 2),
almina (Al2O3), carbono (en forma de carbn activo) y tierra de
diatomeas.

Los venenos catalticos contienen compuestos de S, N y P con pares

solitarios de electrones (p. ej. H 2S, CS2, HCN, PH3, CO) y algunos
metales (p. ej. Hg, Pb, As).

5.- MECANISMOS DE
REACCIONES
HETEROGENEAS

El mecanismo de la catlisis heterognea es distinto al de la homognea.

As, en reacciones en fase fluida catalizada por slidos se consideran
cinco etapas elementales :

a)

difusin de los reactivos hacia la superficie.

b)

quimiadsorcin de al menos uno de los reactivos sobre la superficie.

c)

reaccin qumica entre los reactivos adsorbidos (adsorbatos) o entre

un reactivo adsorbido y molculas en fase fluida que chocan contra la
superficie.

d)

desorcin de los productos de reaccin de la superficie.

e)

difusin de los productos hacia la fase fluida.

FIGURA 1: Reacciones sin catalizador y con catalizador

6.- ETAPAS EN UNA REACCIN

DE CATALISIS
Un esquema de la magnitud de los tamaos de un reactor
HETEROGENEA
empacado y de la partcula cataltica se muestra en la Figura 2.

El proceso global de una reaccin heterognea procede a travs de una serie

de etapas representadas en la Figura 3:

1.

Transporte de reactivos hasta

desde el
fluido a la superficie
externa del catalizador .

2.

Difusin de los reactivos desde la

boca
del poro a la vecindad de la
superficie
cataltica.
Adsorcin de los reactivos sobre el
catalizador.

3.

4.

Reaccin sobre la superficie cataltica.

5.

Desorcin de los productos de

reaccin.

6.

Difusin de los productos desde el

interior de los poros a la superficie
externa.

7.

Transporte de los productos hacia

seno del gas.

el

6.1.- ADSORCIN.El fenmeno cataltico heterogneo requiere de la adsorcin

qumica en la superficie del catalizador de al menos uno de los
reactivos. Dado que la reaccin se lleva a cabo en la superficie
del catalizador, el conocimiento de la cantidad de molculas
adsorbidas en esta superficie reviste gran importancia.
La adsorcin de un reactivo A sobre un sitio S puede
representarse:
A+S

AS

Donde AS representa una nueva especie A adsorbida

Consideremos el ejemplo de la adsorcin de CO sobre una superficie metlica. En la literatura se

postulan dos modelos para la adsorcin del CO:

1) La adsorcin molecular
CO + S

CO S

(1)

2) Adsorcin disociativa
CO + 2 S

CS+OS

(2)

La forma en que se adsorba el CO depender de la superficie.

Vamos a considerar el primer caso, esto es, la adsorcin molecular del CO. Con el fin de encontrar la ley
de velocidad la reaccin (1) puede tratarse como una reaccin elemental. La velocidad ser
proporcional al nmero de colisiones de la molcula sobre la superficie la cual ser funcin de la presin
parcial de monxido de carbono. Adems las molculas de CO slo se adsorbern en los sitios vacantes.

Por lo tanto la podemos expresar la velocidad neta de adsorcin:

r

ads

= k

A PCOCv

ACCOS

(3)

La relacin KA= kA/k-A es la constante de equilibrio de adsorcin. La ecuacin puede expresarse por lo
tanto como:
(4)

Dado que es solo el CO la molcula adsorbida, el balance de sitios totales resulta:

(5)
En el equilibrio, la velocidad neta de adsorcin es cero. Por lo tanto igualando a cero la
ecuacin (3) y relacionndola con la ecuacin (5), resulta:
(6)
Esta ecuacin cuantifica la concentracin de CO adsorbido sobre la superficie del slido y
representa la ecuacin para la isoterma de adsorcin.

6.2.- REACCIN SUPERFICIAL.Despus de que un reactivo se adsorbe sobre la superficie, la reaccin

hacia los productos puede darse de diferentes maneras.

1)

Sitio nico: solo un sitio activo est involucrado en la reaccin.

2)

Sitio dual: en este caso el reactivo interacta con otro sitio para
formar el producto.

3)

Eley-Rideal. Un tercer mecanismo posible para la reaccin surge de la

interaccin entre una molcula adsorbida y una molcula en fase gas.,
tal como la reaccin entre el propileno y el benceno. En forma genrica.

FIGURA 7: ejemplos de los mecanismos langmuir y eley Rideal

6.3.- DESORCIN.-

FIGURA 8: Etapas de la catlisis

heterognea

FIGURA 9: reaccin del hidrogeno y el

etileno por medio de un
catalizador para formar etano.

7.-APLICACIONES DE LA
CATALISIS
HETEROGENEA
Los productos qumicos sintticos en usa obtencin o uso relacionado con la
catlisis:
1.

etileno---- cracking de hidrocarburos---cat. heterognea

2.

propileno---- cracking de hidrocarburos---cat. heterognea

3.

1,2-dicloroetano ---C2H4 + Cl2---cat. heterognea

4.

amoniaco ---C2 + H2---cat. heterognea

5.

estireno ----deshidrogenacin de etilbenceno.---cat. heterognea

6.

cido ntrico---- oxidacin de amoniaco----cat. heterognea

Estos son usados a menudo en los automviles. Tres reacciones principales estn
catalizadas por convertidores catalticos:

Laoxidacindelmonxido de carbonoadixido de carbono.

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

Lareduccindelmonxido de nitrgenoanitrgeno.
2NO(g) + 2CO(g) N2(g) + 2CO2(g)

Laoxidacinde loshidrocarburosa agua ydixido de carbono. Esto puede ocurrir

en cualquierhidrocarburos, sin embargo se realiza principalmente con lagasolina
o elDiesel.
2C6H6(g) + 15O2 12CO2(g) +6H2O(l)

7.1.- EJEMPLO.
Deduzca

la ley de velocidad

Para la Rx. AB + C, donde P ess la presin del gas reactivo,

y P la del producto B. el producto C no se adsorbe y la
adsorcin del reactivo es despreciable frente a la del
producto.
Para que haya catlisis heterognea es necesario que se produzca la
adsorcin de alguno de los reactivos, en este caso del nico, que hay
A, por otra parte nos dicen que el producto C no se adsorbe, pero el B
s que debe adsorberse porque aparece en la ley de velocidad. Por lo
tanto podemos proponer el siguiente mecanismo:
(1)
(2)
(3)

Suponiendo que la etapa (2) es la lenta, la velocidad de la Rx. Podr escribirse como:
(4)
Suponiendo que la etapa (2) es la lenta , las etapas (1) y (3) (adsorcin/desorcin) estarn
en equilibrio, con lo que la fraccin de centros ocupados por A vendr dada por la isoterma
de Langmuir (en este caso correspondiente a la adsorcin competitiva de A y B):
(5)
Sustituyendo (5) en (4) la velocidad queda:

(6)

Asumiendo que la adsorcin de B es ms fuerte que la de A >> y la ecuacin

(6) quedara: