Las fuerzas intermoleculares son el conjunto de fuerzas de

naturaleza atractivas o repulsivas que se producen entre las

molculas como consecuencia de su polaridad y/o polarizabilidad.
Aunque son considerablemente mucho ms dbiles que los enlaces
qumicos, no dejan de ser importantes para explicar las propiedades
fsicas de las sustancias.

Para formarnos una idea, se requiere:

41 kJ para evaporar 1 mol de agua (enlaces de hidrgeno)
930

kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua

(enlaces covalentes)

Algunas propiedades que estn afectadas por las fuerzas

intermoleculares:
Punto de fusin y Hfusin
Punto de ebullicin y Hvap
Presin de vapor
Solubilidad
Densidad
Viscosidad
Tensin superficial
Factores que influyen en las fuerzas intermoleculares:
Tamao de la molcula (polarizabilidad y rea superficial)
Forma de la molcula
Polaridad (Electronegatividad)

Momentos dipolares y molculas polares

Alta densidad
electrnica

Baja densidad
electrnica

=xd

Unidad: 1 D = 3.36 x 10-30 C.m

Carga o fraccin de cargas elctricas

d: Longitud de enlace

Un enlace presenta mayor polaridad, cuando se desarrollan

mayores fracciones de carga y, adems, estn ms separadas.

La polarizabilidad es la propiedad de inducir dipolos elctricos

en las molculas y/o tomos, por la presencia de cargas o
fracciones de carga elctrica.
La polarizabilidad es funcin:
Tamao de la molcula (masa molar) y en
caso de los ismeros disminuye con las
ramificaciones

11.2

Las fuerzas de dispersin de London se forman debido a la

atraccin de dipolos instantneos y complementarios. Un
momento dipolar instantneo en una molcula puede inducir a un
momento dipolar instantneo en una molcula vecina. Una
interaccin atractiva dipolo inducido-dipolo inducido duran slo
una fraccin de segundo, por lo que son muy dbiles y de muy
corto alcance; no obstante, son interacciones universales.

 (+)

(-)

(+)

(-)

(+)

(+)

(-)

(-)

El metano, CH4, a pesar de que no tiene un dipolo permanente, puede

formar dipolos instantneos. Estos pueden, por induccin formar otros
dipolos instantneos en otras molculas.

Todos los compuestos exhiben fuerzas de dispersin de London. El rea

superficial de la molcula determina la intensidad de la fuerza de dispersin de
London . Cuanto mayor sea el rea de superficial, mayor es rea de contacto, entre
las molculas, mayor es la polarizabilidad, lo que se traduce en una intensificacin
de las fuerzas de dispersin de London. En el caso de los ismeros, las
ramificaciones reducen el rea superficial de contacto y aumenta la distancia e
separacin de las molculas, lo que debilita significativamente la intensidad de las
Fuerzas de dispersin de London.

Los tomos ms grandes, como el yodo, son ms polarizable que los

tomos ms pequeos, como el flor. As, dos molculas de F2 tienen
poca fuerza de atraccin entre ellos, ya que los electrones se mantienen
firmes, alrededor de los ncleos del flor y los dipolos insntantneos son

Al acercarse un dipolo permanente a una molcula

no polar genera sobre sta una distorsin de la
nube electrnica, originando un dipolo instantneo.

Polar

Apolar

Dipolo

Polar inducido

Interacciones presentes, por lo general en procesos de

solvatacin, y son atracciones entre un ion y el dipolos
de carga opuesta de una molcula polar. La magnitud
de la atraccin aumenta con la carga del ion y el
momento dipolar de la molcula polar.

(+)

(+)

(-)

(+)
(+)
(-)

(-)

(+)

(-)

(+)

(-)
(+)

(+)

(+)

(+) (-)
(+)

(+)

(+)

(+)
(+)
(-)

(+)

(-)

son las fuerzas de atraccin entre los dipolos permanentes de dos

molculas polares. Veamos la molcula acetona. Los dipolos en las
molculas adyacentes se alinean de manera que las cargas parciales
positivas y negativas estn en estrecha proximidad. Estas fuerzas de
atraccin causadas por dipolos permanentes son mucho ms fuertes
que las fuerzas dbiles de Van der Waals.

Tpicamente se produce en aquellas molculas que contienen enlaces

O-H, N-H, F-H,

y son atracciones electrostticas entre los

hidrgenos de gran fraccin de carga positiva (por estar unidos al O, N, o
F ) a los pares solitarios de electrones del O, N, o F, los cuales
desarrollan gran fraccin de carga negativa.

A aquellas molculas que presentan este tipo de interacciones

moleculares se les denomina lquidos asociados (en la fase
lquida) y a masa molar parecida, son las interacciones ms
fuertes.
Tarea: como se puede explicar estos hechos:
N-H (+)--- (-) :N-H < O-H (+) ----- (-):O-H < O-H (+) ----- (-):N-H

Por qu el enlace de hidrgeno se considera

una interaccin especial dipolo-dipolo?

El agua es una sustancia nica

Estructura
tridimensional
del hielo

Mxima densidad
40C
Densidad del agua

Densidad (g/mL)

El hielo es menos denso que el agua

Temperatura

11.3

Si una sustancia presenta interacciones enlaces de hidrgeno,

tambin puede presentar interacciones de tipo dipolo- dipolo (si
es polar), presentando, adems fuerzas de dispersin de
(London). Es decir, las interacciones no son excluyentes entre
s.
Si una sustancia presenta interacciones tipo dipolo- dipolo,
presentar tambin fuerzas de dispersin (London).
Las fuerzas de dispersin (o de London) estn actuando
siempre entre todo tipo de molculas.
En molculas polares ( 0), las fuerzas de dispersin de
London pueden ser ms intensas que las interacciones dipolodipolo, especialmente si la masa molar es media o alta, o si la
forma de las molculas favorece la interaccin.

Importancia relativa de las fuerzas de van der Waals en diferentes

sustancias.
sustancia

He

%
dipolo-dipolo
inducido
0

CO

0,1

100

HI

0,4

0,1

0,4

99,5

HBr

0,8

3,3

2,2

94,5

HCl

1,0

14,4

4,2

81,4

CH3CH3OH

1,7

55,0

12,6

32,4

CH3OH

1,7

63,4

14,4

22,2

H2O

1,8

77,0

4,0

19,0

(D)

%
dipolo-dipolo

%
London
100

El punto de ebullicin es aquella temperatura a la cual la presin

de vapor de un lquido se iguala con la presin externa,
producindose el equilibrio lquido-vapor. Coloquialmente, se dice
que es la temperatura a la cual un lquido hierve, producindose
el cambio de la base lquida a la fase vapor.
Presin de
Presin
vapor
T(C)
T(C) de vapor
H2O(torr)
H2O(torr)
0
4.6
23
21.1
8
8.0
35
42.2
9
8.6
40
55.3
15
12.8
70
233.7
16
13.6
75
289.1
17
14.5
80
355.1
18
15.5
85
433.6
19
16.5
90
525.8
20
17.5
95
633.9
21
18.7
100
760.0
22
19.8
105
906.1

CH2

CH3
CH2

CH2

CH2

CH3
CH2

CH3

CH2
CH2
CH2

CH3

Fuerzas de dispersin de London en el n-hexano

El punto de ebullicin de los alcanos aumenta con el tamao de la

molcula y en el caso de los ismeros disminuye con las
ramificaciones. Aproximadamente, despus del n-hexano, el
punto de ebullicin aumenta entre 20-30 C, por cada carbono
aadido a la seria homloga.
Compuesto
Presin
Punto de
vapor
20C (kPa)

ebullicin
(C)

n-pentano

57.3

36

n-hexano

18,2

69

n-heptano

4,9

98

2-metilhexano

7,4

90

3-metilhexano

6,8

92

n-octano

1,5

126

3-metilheptano

2,4

115

n-nonano

0,75

151

n-decano

0,24

174

Los alcanos son voltiles, inflamables, combustibles,

incoloros, y, generalmente, sin olor (el metano y algunos
miembros superiores poseen un ligero olor aliceo).
Cuadro 1: Propiedades fsicas de los alcanos.
Alcano

Frmula
semidesarrollada

Punto
fusin
C

Punto
ebullicin
C

Metano

CH4

-183

-162

0.42

Gas

Etano

CH3- CH3

-172

-89

0.55

Gas

Propano

CH3- CH2- CH3

-188

-42

0.50

Gas

n-Butano

CH3- CH2- CH2 -CH3

-135

-1

0.58

Gas

Isobutano

(CH3)3 CH

-159

-12

0,59

Gas

n- Pentano

CH3- (CH2)3 -CH3

-130

36

0.63

Liquido

Isopentano

(CH3)2CHCH2-CH3

-160

28

0,6

lquido

Neopentano

(CH3)4C

-16,6

0,6

gas

n-Icosano

CH3- (CH2)18 -CH3

-36.8

343

0.78

slido

Da

Estado de
agregacin
a 25 C

densidad
20C(g/mL)

Cicloalcano

p.eb. (C)

p.f. (C)

ciclopropano

-32.7

-127.6

ciclobutano

12.5

-50.0

0.720

ciclopentano

49.3

-93.9

0.746

ciclohexano

80.7

6.6

0.779

cicloheptano

118.5

-12.0

0.810

ciclooctano

148.5

14.3

0.835

ciclododecano

160 (100
mmHg)

64.0

0.861

Se muestran los puntos de ebullicin de tres ismeros de frmula

molecular C5H12. El ismero de cadena larga (n-pentano) es el que
tiene mayor rea superficial y el punto de ebullicin ms alto. A
medida que las ramificaciones de la cadena aumentan, las
molculas se hacen ms esfricas y su rea superficial disminuye.
El ismero que tiene ms ramificaciones (neopentano) tiene el
rea superficial ms pequea y el punto de ebullicin ms bajo.

El punto de fusin es la temperatura a la cual las sustancias slidas

funden, estableciendo un equilibrio slido-lquido. Por lo general la
tendencia del punto de ebullicin de los alcanos se mantiene para sus
puntos de fusin. Es decir, el punto de fusin aumenta con el tamao
de los alcanos. Sin embargo, Hay una diferencia significativa entre
los puntos de fusin y los punto de ebullicin: los slidos tienen una
estructura ms rgida que los lquidos. Esta estructura rgida requiere
energa para poder romperse durante la fusin. En consecuencia, las
estructuras slidas mejor constituidas requerirn de mayor energa
para la fusin.
Los alcanos de longitud de carbonos impar tienen puntos de fusin
ligeramente menores que los esperados, comparados con los alcanos
superiores de longitud de carbonos par. Esto es debido a que los
alcanos de longitud par se empacan mejor en la fase slida,
formando una estructura cristalina ms compacta, que requiere
mayor energa para romperse.

En el caso de los ismeros alcanos, el punto de fusin aumenta

con las ramificaciones (no se presenta la misma tendencia que
los puntos de ebullicin). Las ramificaciones de un alcano
ismero, al presentar menor rea superficial, generan estructuras
cristalinas ms compactas y se requiere de mayor temperatura
para poder romperlas.

La densidad de los alcanos es inferior a la unidad. La

densidad de los n-alcanos aumenta regularmente con el
nmero de carbonos de la seria homloga. Una los
factores explicativos est relacionado que con el aumento
de la cadena carbonada, aumenta intensidad de las
interacciones moleculares. Para poder validar esta
hiptesis se debera analizar la densidad de las alcanos
ismeros.

La solubilidad es una medida de la capacidad de dispersar

homogenamente una sustancia en un determinado medio
denominado disolvente. Dos sustancias son solubles entre s, si
entre ambas sustancias se pueden formar interacciones
moleculares. Similia , similibus solventur.

Las interacciones que

permiten explicar la
solubilidad de la sal en
agua, son las interacciones
moleculares ion-dipolo.

Los alcanos son insolubles en agua debido a su baja

polaridad y a su incapacidad para formar interacciones
moleculares entre el alcano (fuerzas de london) y el agua
(enlaces de hidrgeno). Los alcanos (Fuerzas de London)
lquidos son miscibles entre s y generalmente se
disuelven en disolventes de baja polaridad (fuerzas de
london), debido a que entre ambas sustancias pueden
formar fuerzas de dispersin de London. En consecuencia,
los buenos disolventes para los alcanos son el benceno,
tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.

El etanol es soluble en el agua, porque entre ambas sustancias

se pueden formar enlaces de hidrgeno

El CCl4 y el CH3Cl no son solubles en agua debido a que entre el

halogenuro de alquilo y el agua no se pueden formar
39

Todo compuesto orgnico oxigenado o nitrogenado presentan

una correlacin de fuerzas entre fuerzas de dispersin de London
significativas en la cadena carbonada e interacciones moleculares
dipolo-dipolo o enlaces de hidrgeno, segn sea el caso en el
grupo funcional. Si el nmero de carbonos es inferior a cuatro, por
cada grupo funcional presente, los enlaces de hidrgeno son las
interacciones predominantes.
En consecuencia, estos compuestos presentan solubilidades
significativas en agua, porque entre ambas sustancias se pueden
formar interacciones moleculares (enlaces de hidrgeno).
En el caso de las aminas, debido a que los enlaces de hidrgeno
O-H (+) ----- (-):N-H, son ms fuertes, que los N-H (+)--- (-):N-H
o los enlaces O-H (+) ---- (-):O-H, la solubilidad es significativa
hasta seis tomos de carbono.

Si el nmero de carbonos es superior a cuatro tomos de

carbono, por cada grupo funcional, las fuerzas de dispersin de
London son las interacciones predominantes y la solubilidad
disminuye drsticamente con el incremento del nmero de
carbonos en la serie homloga.

Puntos de ebullicin de sustancias que presentan

interacciones moleculares dipolo-dipolo
Estructura

(D)

Pto. eb. (oC)

CH3CH2CH3

44

0,1

-42

CH3OCH3

46

1,3

-25

CH3Cl

50

1,9

-24

CH3CHO

44

2,7

21

CH3CN

41

3,9

81

Alcohol

p.f.

p.eb.

Densidad
(g/mL)

Solubilidad
(g/100 g agua)

(oC)

(oC)

metanol

-97

64,5

0,793

Etanol

-115

78,3

0,789

1-propanol

-126

97

0,804

2-propanol

-86

82,5

0,798

1-butanol

-90

118

0,810

7,9

2-butanol

-114

99,5

0,806

12,5

2-metil-2-propanol

25,5

83

0,789

2-metil-1-propanol

-108

108

0,802

10,0

1-pentanol

-78,5

138

0,817

2,3

1-hexanol

-52

156,5

0,819

0,6

1-heptanol

-34

176

0,822

0,2

1-octanol

-15

195

0,825

insoluble

1-dodecanol

24

Insoluble

1-hexadecanol

49

insoluble

Puntos de ebullicin de compuesto oxigenados o

nitrogenados de masa molar semejante
Estructura

Pto. eb. (oC)

Solubilidad
g/100 g agua)

CH3CH2OCH3

60

10,8

(CH3)3N

59

91

CH3CH2NHCH3

59

36

CH3CH2CH2NH2

59

47,8

CH3CH2CHO

58

49

20

CH3COCH3

58

56

CH3CH2CH2OH

60

97

60

118