UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

E.A.P. INGENIERIA METALURGICA

PROFESOR: ING. ANGEL AZAERO ORTIZ

CURSO: HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS
TEMA: OXIDACIN A ALTA PRESIN Y TEMPERATURA

Los minerales sulfurados se descomponen rpidamente en medio

cido a temperatura y presin elevada, usando el oxgeno como
agente oxidante principal.
Son formadas las especies Fe (III), adems juegan un rol importante
en muchas reacciones de oxidacin.
La reaccin se realiza en recipientes apropiados llamadas autoclaves
las cuales son capaces de resistir altas presiones y temperaturas
requeridas.
Los minerales sulfurados refractarios conteniendo ms de 4% de
azufre como sulfuros, pueden ser tratados autgenamente, es decir
usando el contenido de azufre del material alimentado como fuente de
calor total en la operacin, y mediante el empleo eficiente de sistemas
de recuperacin de calor, para liberar al oro y tener el mineral
dispuesto para lixiviar con cianuro.
Los materiales con contenidos menores a 4% de azufre como sulfuros
pueden requerir calor adicional el cual es suministrado en forma de
vapor para una efectiva oxidacin a presin.
Los depsitos de minerales refractarios se clasifican geoqumicamente
como minerales sedimentarios, los que tienen oro libre incluido, y
minerales hidrotrmicos, en los que el oro est asociado con sulfuros
carbonosos y compuestos de slice

La oxidacin a presin se ha convertido en la mejor

alternativa para la oxidacin de los minerales refractarios,
con muchas ventajas con relacin al proceso de tostacin.
Tanto las menas como los concentrados pueden procesarse
por oxidacin a presin sin causar contaminacin del medio
ambiente debido a las emisiones de gases, como SO2 y
arsnico.
La oxidacin a presin en medio cido es la ruta ms
empleada en el tratamiento de minerales refractarios.
Mediante este procedimiento se consigue la oxidacin
completa de FeS2 y FeAsS a sulfatos y arseniatos, con una
mnima formacin de azufre elemental. Este ltimo elemento
es indeseable, ya que incrementa el consumo de reactivos
en la siguiente etapa de cianuracin.

La oxidacin a presin se lleva a cabo a temperaturas entre

170 y 225 C, presiones totales de 1.100-3.200 kPa y
presin parcial de oxgeno de 350-700 kPa, alcanzando la
oxidacin completa de los sulfuros y la liberacin del oro y la
plata en 1-3 h.
Comparado con el de tostacin, el procedimiento de
oxidacin a presin tiene, como pretratamiento a la
cianuracin, las siguientes ventajas: elevados porcentajes de
extraccin de oro de los concentrados oxidados; altas
recuperaciones de oro de los minerales o concentrados; es
selectivo con respecto a impurezas tales como antimonio,
arsnico, plomo y mercurio; ofrece una gran facilidad de
manejo y de tratamiento de las impurezas y, por tanto, menor
impacto ambiental

En fuertes condiciones cidas (PH<2) a temperaturas sobre 100 C

y menores a 170C, y en presencia de oxigeno disuelto, las
principales reacciones de oxidacin para pirita, pirrotita, arsenopirita
y calcopirita son:
2FeS2 + O2 + 4H+ 2Fe+2 + 4S + 2H2O
2Fe7S8 + 7O2 + 28H+ 14Fe+2 + 16S + 14H2O
2FeAsS + 2O2 + 3H+ 2HAsO2 + 2Fe+2 +2S + 2H2O
4CuFeS2 + 3O2 + 12H+ 4Cu + 4Fe+2 + 8S + 6H2O
Adems, las especies Fe (II) pueden ser oxidadas a Fe (III) bajo
estas condiciones:
4Fe+2 + O2 + 4H+

4Fe+3 + 2H2O

Las especies Fe (III) son tambin agentes oxidantes fuertes los

cuales pueden ayudar en la oxidacin de sulfuros:
FeAsS + 7Fe+3 + 4H2O 8Fe+2 +AsO4-3 + 8H+ + S
CuFeS2 + 10Fe+3 + 4H2O11Fe+2 + Cu+2 + 8H+ + S + SO4-2
Todas las reacciones de oxidacin de sulfuros listadas arriba
producen azufre elemental, el cual debe ser removido para evitar
el recubrimiento por partculas no reactivas de sulfuros y la
aglomeracin del azufre, estos podran reducir la eficiencia de la
oxidacin, disminucin de la extraccin del oro e incrementa el
consumo de cianuro.
Por esta razn estas operaciones son llevados a temperaturas
arriba de 170C, en este punto el azufre es irreversiblemente
oxidado a sulfato.
2S + 3O2 + 2H2O 4H+ + 2SO4-2

En la prctica, a temperaturas entre 180-225C son aplicadas y

las reacciones de oxidacin son:
2FeS2 + 7O2 + 2H2O FeSO4 + 2H2SO4
2Fe7S8 + 31O2 + 2H2O 14FeSO4 + 2H2SO4
4FeAsS + 11O2 + 2H2O 4HAsO2 + 4FeSO4
4CuFeS2 + 15O2 + 2H2O 2Cu2SO4 + 4FeSO4 + 2H2SO4
El hierro, arsnico y cobre estn promoviendo la oxidacin a sus
ms altos estados de oxidacin (III), (V) y (II) respectivamente.
Algunos carbonatos en el mineral, ejemplo caliza y dolomita,
reaccionan vigorosamente con cido sulfrico.
CaCO3 + H2SO4

CaSO4 + CO2

+ H 2O

El dixido de carbono producido disminuye la eficiencia total de

oxidacin, reduce la presin parcial del oxigeno y el uso de
oxigeno, esto es suficientemente beneficioso por descomponer al
menos una porcin de carbonatos del mineral.

Transferencia de masa
de oxigeno
El porcentaje de oxidacin
de sulfuros en sistemas
presurizados
es
generalmente dependiente de
la transferencia de oxigeno a
la superficie del mineral, sin
embargo esto no es el caso
para materiales con bajo
contenido de azufre (<12%S). La etapa de velocidad
controlante es usualmente la
transferencia de oxigeno a
travs de la interfase gas
liquido, la cual depende de la
presin parcial de oxigeno,
temperatura de la solucin
rica, mtodo de dispersin del
gas y el grado de agitacin.

Presin de oxigeno
(KPa)

La presin parcial del oxigeno es una funcin de la relacin de aspersin

del oxigeno, la composicin del gas, la cantidad de carbonatos en la
alimentacin (lo cual produce mucho dixido de carbono en la autoclave) y
la presin total del sistema, normalmente presiones parciales de oxigeno
de 150-700 KPa son aplicados, con presiones totales entre 1500 y 3200
KPa. Operaciones para varios sistemas de oxidacin comercial estn
resumidos en la tabla 5.5.
El ratio de transferencia de masa de oxigeno a travs de la interfase gasliquido se incrementa con el aumento del rea de la superficie del liquido y
con el aumento de la velocidad superficial de las burbujas del gas.
Consecuentemente, la transferencia de masa es incrementada por la
reduccin del tamao de burbuja y por el aumento del flujo del gas y la
turbulencia, esto es, el grado de agitacin. Sin embargo, la eficiencia del
empleo de oxigeno disminuye cuando la velocidad superficial o la
velocidad de dispersin es incrementada y es una relacin necesaria para
lograr satisfactoriamente grados de oxidacin con un aceptable consumo
de oxigeno.
Los requerimientos estequiomtricos de oxigeno para minerales sulfurados
es aproximadamente 20 Kg por tonelada por 1% de azufre. Oxigeno
adicional es requerido para el arsnico y antimonio en la alimentacin. Los
requerimientos estequiomtricos para formar AsO4-3 y SbO4-3 es 8.5 y 5.3
Kg toneladas por 1% de As y Sb respectivamente.

Planta

Mc Laughlin

Mercur

Sao Bento

Goldstrike

Getchell

Pas

USA

USA

Brasil

USA

USA

Tipo de medio

Acido

Alcalino

Acido

Acido

Acido

Tipo de alimentacin

Mineral

Mineral

Concentrado

Mineral

Mineral

Proporcin de alimentacin (tpd)

2450

720

240

1360

2500

Tamao de partcula (%<75 m)

80

75-80

90%-44m

80

Sulfuro, Azufre (%)

3.0

0.95

18.0

1.7

2-4

Carbonato (CO3)

16.0

8.0

3.5

1.5-7.5

Carbn orgnico (%)

0.3

0.75

0.4

Presin total (Kpa)

1700-2200

3200

1600

2500-3000

3200

Presin de oxigeno (Kpa)

140-280

380

340

700

Temperatura (OC)

180

220

190

225

210

Tiempo de retencin (mins)

90

112

120

75

90

% oxidacin de sulfuros (%)

>85

>70

86-97

Referencia (s)

(25)

(29)

(24)

(23)

(25,28)

En la prctica, la eficiencia de utilizacin de oxigeno puede variar desde 50% a

ms de 90%, dependiendo del mtodo de dispersin (inyeccin del vapor) y la
presin parcial de oxigeno aplicada.
Una importante limitacin en el empleo de oxigeno es la necesidad de remover
otros productos gaseosos de las reacciones de oxidacin, el oxigeno que no
reacciona es vertido a la atmsfera con otros gases de escape, principalmente
dixido de carbono y vapor asociado. Un mtodo para recircular algo de
oxigeno de los gases de escape para mejorar el empleo total del oxigeno y
reducir su consumo ha sido usado en Getchell (USA).
El proceso consiste en el enfriamiento de los gases vertidos, eliminando el
exceso de humedad y vapores cidos, removiendo el dixido de carbono de los
gases de escape con soluciones calientes de carbonato de potasio a baja
presin, como se muestra en la siguiente ecuacin
K2CO3 + CO2 + H2O

= 2KCO3

La reaccin es reversible cuando la presin es eliminada y el dixido de

carbono es despojado de la solucin de carbonato, permitiendo reciclar la
solucin. La reaccin es realizada en un recipiente separado y el vapor es
usado para incrementar la eficiencia del despojo de CO2, la limpieza del gas
rico en oxigeno, se realiza enfriando y re-condensando, con un contenido de
dixido de carbono aproximadamente de 2%.
La utilizacin de oxigeno puede ser incrementada al 95% por este mtodo.

Temperatura y Presin
La relacin de oxidacin se incrementa con el aumento de temperatura, sin embargo,
el requerimiento de presin tambin se incrementa con el aumento de temperatura, y
esto se vuelve progresivamente ms difcil y costoso para disear y operar sistemas
de oxidacin con incrementos de temperatura.
Por ejemplo, la oxidacin a una temperatura de 250C requiere una presin de
operacin de 6200 kPa. Los puntos principales se asociaron con la operacin a alta
presin y temperatura como sigue:
Las limitaciones del agitador mecnico en los sellos o juntas del recipiente a
presin
Incremento en la corrosin del material
Incremento de capital y costos de operacin debido a promedios ms altos de
presin del equipo.
La temperatura y presin de operacin son mantenidas en niveles mnimos
suficientes para evitar la formacin de azufre elemental y suministrar la presin
parcial de oxigeno deseada para la oxidacin efectiva del mineral sulfuroso.
Concentracin de cido
Suficiente cido libre debe ser suministrado para mantener especies de hierro en
solucin evitando la excesiva precipitacin en la autoclave, y para mantener un
satisfactorio potencial de oxidacin . Excesivas y elevadas concentraciones de cido,
resulta una adicin innecesaria, por los requerimientos de neutralizacin posterior a la
oxidacin, lo cual es costoso. El efecto de la concentracin de cido en proporcin a
la oxidacin es ilustrado para un ejemplo particular el cual relaciona el resultado de
pruebas batch y continuas de trabajos de laboratorio.

Estos sistemas tratan materiales de

bajo contenido de azufre menos de
2%, y aquellos materiales que
contienen consumidores de cido,
pueden requerir adicionar grandes
cantidades de cido fresco para
mantener
una
adecuada
concentracin.
Materiales con elevado contenido de
azufre >3%, produce suficiente cido
para su descomposicin y la necesidad
por completar cido es limitada a la
alimentacin, como la originada por la
presencia de carbonatos.
Cuando estos materiales se oxidan, la
concentracin cida puede ser
mximo 60-80 g/l

EXTRACCION DE ORO (%)

En la figura, la concentracin cida es

mantenida por encima de 10g/l H2SO4.

CONCENTRACION DE ACIDO RESIDUAL

LIBRE (g/L)

Potencial de la Solucin
El potencial de oxidacin, se mide por la descarga de la pulpa de una
autoclave, es una medida obligatoria para ver la reaccin y suministra una
buena indicacin de la magnitud de oxidacin, diversas plantas comerciales de
oxidacin a presin usan este valor para controlar el proceso.
Una pulpa con potencial de la solucin de 480 mv es equivalente para el caso
del Fe (II) a Fe (III), a una relacin de 10 a 1, lo cual indica un elevado grado
de oxidacin.

Grado de Agitacin
Suficiente agitacin es requerida para asegurar que la pulpa de la autoclave
posea buen calor y propiedades de transferencia de masa, las condiciones de
agitacin tambin afecta la proporcin de absorcin de oxigeno, con un
aumento en la intensidad de agitacin aumenta la dispersin y retencin de
burbujas de oxigeno en la pulpa.
El grado de agitacin logrado depende del reactor y motor usado, las
propiedades de la pulpa, densidad, viscosidad, poder de mezclado y motor, se
utiliza generalmente motores de flujo radial multi-hojas (tuberas de embestida).

Densidad de Pulpa
La densidad ptima de pulpa para la oxidacin a presin se hace minimizando
el tamao del reactor para incrementar la densidad de pulpa y aumentando la
transferida de oxigeno. La formacin de azufre elemental y caractersticas
minerales tambin influyen en la eleccin de la operacin de mezclado.
Para minerales sulfurados con bajo contenido de azufre <5%, la formacin de
azufre, no es un problema y se puede usar densidad de pulpa entre 45-55% de
slidos.
Materiales con elevados contenidos de azufre y concentrados de flotacin, se
deben tratar disminuyendo la densidad de pulpa a 30-40% slidos y algunas
veces bajar hasta 10-15% slidos o una porcin del producto tiene que ser
reciclada para dispersar el azufre elemental formado.
Similarmente los minerales que contienes carbonatos posiblemente tambin
necesiten ser tratados a bajas densidades para contrarrestar el efecto de la
formacin de yeso sobre la viscosidad de la pulpa.
Minerales con gran contenido de arcilla pueden requerir bajar la densidad para
mantener una aceptable viscosidad de la solucin.

Tamao de partcula
La proporcin de oxidacin aumenta con el
incremento del rea superficial de sulfuros, y
reducir el tiempo de residencia. Un ejemplo de
esta relacin para un concentrado, es dado en el
siguiente grafico.
El tamao ptimo de partcula est en funcin de
los costos de conminucin, lo cual influye de
modo significativo a un tamao mas fino, en
relacin al costo de incrementar el tiempo de
oxidacin y el grado de oxidacin requerido.
Desde el punto de vista econmico, los
concentrados de flotacin pueden ser remolidos
mas finos que los minerales.
Todo circuito para tratar minerales por oxidacin
a presin, tritura hasta 70-80% - 75m.
Una excepcin de esto es el proceso
desarrollado para el tratamiento de minerales
carbonceos refractarios en Twin Creeks,
Noranda, donde el mineral fue molido a 80%<22
m para asegurar una oxidacin efectiva y
pasivacin de los constituyentes orgnicos pre
robbing en el mineral.

En este caso, la oxidacin a presin fue aplicada a 225C,

para tratar materiales pre-robbing en forma ptima, con un
contenido de 0.4% a 1.5% de carbn orgnico y de 2 a 6%
de azufre como sulfuro.
Al tamao ms fino de trituracin, la oxidacin a presin
alcanz una oxidacin de 97 a 98% de sulfuros y una
oxidacin de 30% de carbn, comparando con
aproximadamente 95% y 14% respectivamente a 80%
<74m.
La recuperacin posterior de oro por cianuracin se
incremento desde 65 a 80%<74m hasta 85 a 90% para
un tamao de 80%<22m, las indicaciones de operacin
para esta aplicacin se muestra en la tabla 5.5

Muchos sulfuros de metales comunes, Cu, Zn, Ni se

disuelven en medios severamente oxidantes, y los metales
permanecen en solucin despus de la oxidacin, una
notable excepcin es el plomo.

Dependiendo de la eficiencia de disolucin, estos podrn ser

removidos parcialmente de la fase slida antes de la
cianuracin mediante la separacin slido-liquido con la
neutralizacin por separado u otro tratamiento de la solucin.

Esto es importante porque muchas especies disueltas

pueden interferir con el subsiguiente proceso de
recuperacin del oro.

El As y Sb son precipitados de la solucin, si hay suficiente Fe

presente, una proporcin de 1 a 1 de Fe a As/Sb puede ser
suficiente para precipitar la mayor parte de estos iones.

Alternativamente, las especies de iones metlicos bsicos

permanecen en solucin, hasta que la solucin este
neutralizada.

El Hg y Pb forman sulfatos y jarositas parcialmente solubles

durante la oxidacin, una parte de los cuales aparecen en los
productos slidos de oxidacin y tratamiento de recuperacin
de oro.

El oro es estable bajo condiciones empleadas para la oxidacin

a presin en ausencia de algunas especies acomplejantes.

Bajas concentraciones de iones thiosulfatos pueden formarse

en los lodos de oxidacin como productos intermedios de la
oxidacin de azufre elemental, lo que puede causar que algo de
oro sea disuelto como complejo oro-thiosulfato

Tambin, existe evidencia que bajas concentraciones de

cloruro pueden solubilizar algo de oro.

Los minerales de telururo de oro se cree que se

descomponen bajo condiciones tpicas de oxidacin a
presin y forman teluritos o teluratos, dependiendo del
potencial de oxidacin.
AuTe2

+ 2O2 + 2H2O Au + 2H2TeO3

La plata puede ser precipitada como una jarosita insoluble

(AgFe3 (SO4)2.(OH)6), bajo condiciones de oxidacin a
presin cida , dependiendo de la concentracin de cido
y temperatura, y es esencialmente no recuperable,
durante la subsiguiente etapa de lixiviacin con cianuro.

La pulpa oxidada puede ser tratada en caliente con cal o

soda custica para disolver la jarosita, haciendo la plata
aprovechable por extraccin con cianuro.

Las

reacciones son como se muestran:

2KFe3(SO4)2(OH)6 + 3Ca(OH)2 + 6 H2O 6Fe(OH)3

+ K2SO4 + 3CaSO4. 2H2O

Fe(OH)SO4 + Ca(OH)2 + 2H2O Fe(OH)3

+ CaSO4.2H2O
Esto

se lleva a cabo agitando la pulpa por 1-2 horas a

80-90 C y a pH>11, usando cal para la modificacin
de pH, en algunos casos este procedimiento igualmente
incrementa
la
extraccin
de
oro
debido
al
desprendimiento de oro ocluido en los precipitados.