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CAPITULO I

QUIMICA NUCLEAR
1.1. INTRODUCCION
La qumica nuclear es una rama de la Qumica, que estudia
las reacciones que implican cambios en el Ncleo Atmico.
El estudio de la qumica nuclear empez con el
descubrimiento de la Reactividad Nuclear por Antoine
Becquerel y creci con Pierre y Marie Curie y otros
cientficos.
La qumica nuclear es cada ves mas controversial en la
actualidad. La oposicin al empleo de la energa nuclear en
la fabricacin de bombas atmicas, bombas de hidrgeno,
la desconfianza por la inseguridad en las plantas de
energa nuclear y la dificultad para eliminar los desechos.

1.2. PROPIEDADES DEL NUCLEO ATOMICO


La verdad es que nadie ha visto nunca un tomo, pues es
demasiado pequeo para poder verse. Incluso si se
pudiesen construir lentes de aumento suficientemente
potentes, las ondas luminosas son tan gruesas que el
tomo seguira escapando al examen visual.
La teora aceptada hoy es que el tomo se compone de:
Un ncleo de carga positiva, formado por protones y
neutrones.
Una envoltura (tambin conocida como nube electrnica),
espacio alrededor del ncleo donde se encuentra girando
en diferentes niveles de energa los electrones con carga
negativa.

Electrones

Neutrones

Ncleo
Envoltura

Protones
Niveles de
energas
tomo de Bohr

Los protones, neutrones y electrones de un tomo se les denominan


partculas subatmicas.

EL NCLEO ATMICO:

El ncleo del tomo se encuentra formado por dos


tipos de partculas llamadas nucleones:
Protones: Partcula de carga elctrica positiva igual
a 1.6X10-19 Culombios (para fines prcticos tomada
como unidad de carga elctrica = +1) y una masa
de 1,672 1024 g (a esta cantidad de masa se lo
denomina La Unidad de Masa Atmica, 1 u.m.a.).
La masa de un protn es 1837 veces mayor que la
del electrn.
Neutrones: Partculas carentes de carga elctrica y
una masa sensiblemente igual a la masa del protn
(1,675 1024 g), los neutrones son elctricamente
neutros (carga elctrica = 0), de ah su nombre.

La cantidad de protones contenidos en el ncleo del


tomo se conoce como Nmero Atmico, el cual se
representa por la letra Z y se escribe en la parte
inferior izquierda del smbolo qumico.
Es un nmero entero, se ha utilizado para clasificar
los elementos en la Tabla Peridica Moderna,
tambin es el que distingue a un elemento qumico
de otro.
Z = N de protones

La cantidad de neutrones contenidos en el ncleo


del tomo se representa como n
La suma total de protones y neutrones que contiene
un tomo, se conoce como Nmero Msico
(tambin llamado masa atmica), representado por
la letra A:
A = N protones + N neutrones = Z + n
Para representar A y Z de un determinado
elemento, se escribe en la parte superior izquierda
del smbolo qumico el nmero de msico y en la
parte inferior el nmero atmico. Ejemplo general:
A
ZE

El nmero de neutrones de un tomo n, es igual


a la diferencia entre el nmero msico (A) y el
nmero atmico (Z):
n = A - Z
Ejemplo: Representar Z y A para los siguientes
tomos: Hidrgeno, Oxgeno, Sodio, y Cloro:
Hidrgeno

Oxgeno

Sodio

Cloro

Z= 1 ; A=1

Z= 8 ; A=16

Z= 11 ; A=23

Z= 17 ; A=35

La cantidad de electrones (representado por


e-) de un tomo en su estado basal (estado
ms primitivo) es igual a la cantidad de
protones que contiene en el ncleo, es decir,
al nmero atmico (Z), por lo que un tomo
en estas condiciones tiene una carga
elctrica neta igual a 0. Por esta razn se
dice que el tomo en estas condiciones es
neutro. Matemticamente se puede expresar:
e- = Z

Ejemplo: Representar las partculas subatmicas y su


estructura atmica segn Bohr
para los siguientes
elementos: Hidrgeno, Oxgeno, Sodio y Cloro.
Elemento

Nmero de
masa
A
1
16
23
35

Nmero
atmica
Z
1
8
11
17

Nmero de
neutro
n = A-Z
1-1= 0
16-8= 8
23-11= 12
35-17= 18

Nmero de
electro
e- = Z
1
8
11
17

Istopos.- Existen tambin tomos que tienen el


mismo nmero atmico, pero diferente nmero
msico, los cuales se conocen como istopos.
Ejemplo, existen tres istopos naturales del
hidrgeno, el protio (1H), el deuterio (2H) y el tritio
(3H). Todos poseen las mismas propiedades
qumicas del hidrgeno, y pueden ser
diferenciados nicamente por ciertas propiedades
fsicas.
13
14
Ejemplos: 126C
C
6
6C
U

234
92

235
92

238
92

1.2.1. Estabilidad de los Ncleos


Como se explico el ncleo ocupa una porcin muy pequea del
volumen total del tomo, pero contiene la mayor parte de su
masa porque all residen los protones y neutrones.
Con excepcin del hidrogeno, todos los ncleos contienen dos
tipos de partculas fundamentales, los protones y los neutrones.
De acuerdo con la ley de Coulomb, las cargas iguales se
repelen y las cargas opuestas se atraen, entonces es fcil
imaginar que exista una fuerte repulsin entre los protones, de
hecho esto es lo que sucede.
Sin embargo, adems de la repulsin, tambin hay fuerzas de
atracciones entre protones, protones y neutrones, y entre
neutrones.

Por eso la estabilidad de cualquier ncleo depende de la


diferencia entre las fuerzas de repulsin y atraccin.
Si la repulsin es mayor que la atraccin, el ncleo se
desintegra y emite partculas o radiacin electromagntica,
entonces se dice que el ncleo del tomo es inestable.
Si las fuerzas de atraccin predominan, se dice que el ncleo es
estable.
El factor principal que determina la estabilidad del ncleo es la
relacin neutrn/proton n/z. Para los tomos estables que tienen
un numero atmico bajo, la proporcin n/z se acerca a 1.
Conforme aumenta el numero atmico, la relacin
neutrn/proton tiende a ser mayor que 1, ya que se necesita un
mayor numero de neutrones para contrarrestar las fuertes
repulsiones que hay entre los protones para poder estabilizar el
ncleo.

Resumen:
La masa del tomo se encuentra en el ncleo, el cual es muy
pequeo y de carga positiva
Si todos los protones estn en un espacio tan pequeo y con
carga + porque no se repelan? La razn esta en los neutrones,
que ayudan a estabilizar el tomo de lo contrario se
desintegraran.
Los ncleos con igual numero de Z y n son estables, estos
son los elementos mas ligeros.
los ncleos con numero atmico mas grande necesitan mayor
cantidad de neutrones por protn para estabilizar el ncleo.
los ncleos que tienen 2, 8, 20, 50, 82 o 126 protones o
neutrones suelen ser mas estables que los ncleos que no
poseen estos nmeros. As por ejemplo, existen 10 isotopos
estables del estao Sn con numero atmico de 50, y solo dos
isotopos estables del antimonio Sb con numero atmico de 51.

Pero existe un limite para la estabilidad, ya que isotopos con


numero atmico mayores a 83 no son estables y son radiactivos.
Esto queda demostrado en la franja de estabilidad de la figura
adjunta.
La lnea recta representa los ncleos
formados por igual numero de Z y n. Ej: hasta
12
6 C.
Ntese que a medida que aumenta Z, el
numero de los elementos mas pesados no
radiactivos tienen mucho mas neutrones. Ej:
56
26 Fe, 56-26=30.
Hasta llegar al Z=83, mas halla los ncleos
son inestables (radioactivos) 92235U
Adems los ncleos situados fuera de esta
franja son radioactivos. Ej: 13H, 614C
Es decir la relacin neutrn/proton es
demasiado grande o pequeo para permitir que
el ncleo sea estable.
Por lo que es preciso que tenga lugar algn
tipo de proceso radioactivo para que dicho
ncleo alcance la estabilidad.

1.3. Radiactividad
Los ncleos que estn fuera del cinturn de estabilidad y los
que tienen mas de 83 protones tienden a ser inestables. La
radiactividad es la emisin espontanea de partculas o de
radiacin electromagntica, o de ambas, por estos ncleos.
Se a comprobado que las radiaciones emitidas por los ncleos
inestables son de tres tipos:
1.- Rayos Alfa

2.- Rayos Beta

3.- Rayos Gama

1.3.1. Rayos Alfa


Son partculas cargadas + y estn formadas por 4 nucleones
(2 protones y 2 neutrones), con masa igual 4. Ntese que son
similares a un ncleo del tomo de Helio 24He

Por esto se dice que las partculas son los ncleos de


atamos de HELIO, que han sido acelerados artificialmente o
creados por expulsin espontanea a partir del ncleo de un
tomo mayor. Se puede representar de dos formas:
2

He

Podemos considerar la emisin de partculas como un


proceso en el que un conjunto de 2 protones y 2 neutrones, es
emitido por un ncleo radioactivo, dando lugar a un ncleo
mas ligero.
Podemos representar la produccin de partculas mediante
una ecuacin nuclear.
Una Ecuacin Nuclear se escribe de acuerdo a dos reglas:

1) La suma de los nmeros de masa debe ser la misma en


ambos lados de la ecuacin.
2) La suma de los nmeros atmicos debe ser la misma a
ambos lados de la ecuacin.

1.3.2. Rayos Alfa


Se distinguen 2 tipos de Rayos :

a) Rayos - Negatrn.- Las partculas - son electrones,


pero electrones que se originan en el ncleo de los tomos
en el proceso de desintegracin nuclear y no los electrones
que rodean el ncleo que se los representa por una e-.

Una partcula - no tiene numero atmico, pero su carga


1 es equivalente a un numero atmico de -1, adems
esta partcula es suficientemente pequea comparada con
los protones y neutrones, por lo que su masa se desprecia.
En las ecuaciones nucleares la partcula - se representa
como:

0
-1

El proceso de emisin mas sencillo que produce una


partcula - es la emisin de un neutrn libre del ncleo:
Entonces podemos decir que un neutrn dentro del ncleo
de un tomo inestable se convierte espontneamente en
un protn y un electrn.

El protn permanece en el ncleo, mientras que el electrn


es emitido como una partcula Entonces en una ecuacin nuclear, debido al protn extra
que se crea, el numero atmico aumenta en una unidad y
el numero de masa permanece invariable. Ejm:

b) Rayos + Positrn.- La partcula + llamada tambin


positrn, tiene propiedades similares a la partcula -,
excepto que lleva una carga +. Esta partcula tambin es
conocida como un electrn positivo, y se designa en las
ecuaciones nucleares como:

0
+1

De forma similar, en algunos procesos de desintegracin,


un protn dentro del ncleo se convierte en un neutrn y
emite una partcula +

La emisin de positrones se encuentra habitualmente en


los ncleos radioactivos de los elementos mas ligeros. Eje:

De forma similar, en algunos procesos de desintegracin,


un protn dentro del ncleo se convierte en un neutrn y
emite una partcula +

La emisin de positrones se encuentra habitualmente en


los ncleos radioactivos de los elementos mas ligeros. Eje:

De forma similar, en algunos procesos de desintegracin,


un protn dentro del ncleo se convierte en un neutrn y
emite una partcula +

La emisin de positrones se encuentra habitualmente en


los ncleos radioactivos de los elementos mas ligeros. Eje:

De forma similar, en algunos procesos de desintegracin,


un protn dentro del ncleo se convierte en un neutrn y
emite una partcula +

La emisin de positrones se encuentra habitualmente en


los ncleos radioactivos de los elementos mas ligeros. Eje:

1.3.3. Rayos Gama

Ejemplos.- Ecuaciones nucleares de los procesos de


emisin radioactiva.
1.- Escriba las ecuaciones nucleares que representan a) la
emisin de partculas por 86222Rn b) La desintegracin
radioactiva del Bismuto 215 a Polonio 215.
R.a)

R.b)

Z=86-2=84
84 identifica al elemento Polonio
A=222-4=218

Z=83-84=-1
Solo una partcula se adapta
a estos parmetros -10, ya
que no hay cambio de masa.

Como vimos de los ncleos estables el 83209Bi tiene el Z y el A


ms altos, todos los dems son radiactivos.
El 92238U natural es radiactivo y se desintegra con prdida de
partculas :
El 90234Th tambin es radiactivo, se descompone por emisin
de - :
El 90234Pa se descompone tambin por emisin - :
Todos los ncleos radiactivos naturales de nmero atmico
alto pertenecen a una de las tres series de desintegracin
radiactiva que existen:

1.- La serie del Uranio


2.- Las serie del Torio
3.- La serie del Actinio (que en un principio se denomino actinio-uranio)
La cadena de desintegracin radiactiva que empieza con el
238
U continua a travs de una serie de etapas de emisin y
92
hasta que termina con un istopo estable de plomo 82206Pb:

Todos estos ejemplos de desintegracin natural


(decaimiento radiactivo) de los istopos inestables
existentes en la naturaleza se conoce como
Radiactividad Natural
Existe otro tipo de
Transmutacin Nuclear.

radiactividad

conocida

como

Transmutacin Nuclear.Este tipo de radiactividad se origina al bombardear el


ncleo con neutrones, protones u otros ncleos.

Rutherford el 1919 descubri que era posible producir


radiactividad por medios artificiales. Esto se logro
bombardeando una muestra de N con partculas :

N (, p)817O

14

De esta manera fue capaz de obtener


protones separados de los ncleos
atmicos . El 817O es un istopo
natural no radiactivo del oxgeno

En
la
reaccin,
en
lugar
de
desintegrarse
espontneamente un ncleo, este debe chocar con una
partcula pequea para inducir una reaccin nuclear.
Otro ejemplo:
El 1530P fue el primer nclido
radiactivo obtenido por medios
artificiales

Ejm.- Escriba una ecuacin nuclear para la obtencin de


56
Mn por bombardeo de 59Co con neutrones:

Ejm.- Escriba la ecuacin balanceada de la reaccin


nuclear 2656Fe (d, )2554Mn, donde d representa el ncleo de
deuterio.

Elementos Transurnidos.-

Para llevar a cabo reacciones nucleares como la anterior, se


necesita bombardear ncleos atmicos con partculas
energticas. Estas partculas energticas pueden obtenerse en
un acelerador de partculas, por ejemplo un ciclotrn.

1.4.- Velocidad de Desintegracin Radiactiva


Consiste en la medida de la estabilidad de un ncleo y suele
expresarse por el:
Periodo de Semidesintegracin de dicho ncleo (o vida media
de desintegracin), expresado como t1/2
Es decir, por el tiempo necesario para que se desintegre la
mitad de un nmero dado de tomos.
Para llevar a cabo reacciones nucleares como la anterior, se
necesita bombardear ncleos atmicos con partculas
energticas. Estas partculas energticas pueden obtenerse en
un acelerador de partculas, por ejemplo un ciclotrn.

1) Medios fsicos.- Una opcin es enfriar la mezcla por


debajo de la temperatura de condensacin del CO2 (-78 C)
muy diferente a la del H2 (-253 C). Econmicamente viable
mediante un servicio de fro en planta.
(2) Medios qumicos.- El CO2 es un oxido cido que
reacciona con una disolucin de carbonato potsico para dar el
carbonato cido de potasio. Calentando este se puede
regenerar el carbonato:
K2CO3 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) 2KHCO3 (ac)

Una alternativa al metano

es la utilizacin de cualquier
otro hidrocarburo o incluso carbn (mas abundante pero mas
costoso de transportar, se debe almacenar).
C (s) + H2O (g) (1000C) CO (g) + H2 (g) H = +130 KJ
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) H = -41.2 KJ
C (s) + H2O (g) 2H2 (g) + CO2 (g) H = +88.7 KJ
Como comparativa del steam reforming (con gas natural o
hidrocarburos) y la oxidacin parcial del carbn presento la
siguiente tabla, muy genrica pero que contextualiza muy bien
los dos mtodos actuales de produccin industrial de
hidrogeno.

Hidrocarburos
Temperatura
Presin
Capacidad
Coste inversin
Coste
produccin
Eficiencia

Carbn

1100-1500 C
1 130 atm
800e6 Nm3/ao
7.7e6 GJ/ao

876e6 Nm3/ao
8.4e6 GJ/ao

186 millones U$S

240-270 M U$S

7.1-17 U$S/GJ

10-17 U$S/GJ

75-86 %

45- 50 %

4.3.2. SODA SOLVAY Na2CO3 METODO SOLVAY


El carbonato sdico es una sal blanca y translcida de
frmula qumica Na2CO3, usada entre otras cosas en la
fabricacin de jabn, vidrio y tintes.
Es conocido comnmente como barrilla, natrn, soda
Solvay, Ceniza de Soda y sosa (no confundir con la sosa
custica).
1.- Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono
(gaseosos) por una solucin saturada de Coluro de Sodio
se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de Amonio
(ambos insolubles).
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl

2.- El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin


por filtracin y se transforma en Carbonato de Sodio por
calcinacin:
2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
3.- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con
Hidrxido de Calcio y se recupera Amonaco.
2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
4.- El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica
por calcinacin de Carbonato de Calcio (piedra caliza) y
as se produce el Dixido de Carbona necesario en la
ecuacin 1.
CaCO3 CaO + CO2

4.3.3. AMONIACO A PARTIR DEL GAS NATURAL


1. Descarbonizacin. Se retira el CO del gas
natural, en un lecho adsorbente de
etanolamidas,
2. Reforma. (catalizador de Ni):

CH4

H 2O

3 H2 +

CO
Rendimiento mayor a 90%.
3. Conversin del CO y purificacin del gas.
En lecho catalizador de xido de Fe:

CO + O2

CO2

El CO2 es retirado dejando hidrgeno libre de


impurezas

5. Compresin y sntesis del amoniaco.


La mezcla de gases se comprime a presin de
320 kg/cm2 y sometida a temperatura de
400C en lecho catalizador de xido de
hierro, para dar:

N2

3 H2

2 NH3

El amoniaco formado tiene rendimiento del


90%

ESQUEMA DE UNA PLANTA


DE PRODUCCION DE NH3
CH4

Gas
natural

Unidad
Reforma
del GN

Nitrgeno
del aire
Reactor
Cataltico
(400 C y
200 MPa
+ Fe)

Metanacin
+ CO

3H2 (gas)
H2O
(vapor)

Rendimiento
es >90%

Amoniaco NH3

4.3.3. ELECTROLISIS POR EL METODO DE


AMALGAMA
En la clula, algo inclinada hacia un lado (4), el
nodo consta de varios electrodos de grafito (A),
mientras el ctodo lo constituye el Mercurio (B), que
cubre el suelo y que fluye en l lentamente.
El electrolito es una solucin purificada y saturada de
Cloruro de Sodio que entra continuamente por (C).
Se trabaja con corriente contnua con 4,6 voltios y el
Cloro formado en el nodo sale en forma gaseosa
(D).

Los iones Sodio se descargan en el ctodo de


Mercurio y rpidamente forman con l la amalgama
de Sodio que fluye fuera de la clula con un
contenido en Sodio de alrededor de 0,2 % (E).
Por medio de una bomba (F) se hace pasar la
amalgama a un depsito (G), una torre rellena con
grafito en la que se produce la descomposicin de la
amalgama con agua, con produccin de Mercurio,
leja de sosa (H) e Hidrgeno (I).
El Mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y
se bombea (J) de nuevo a la clula de electrlisis.

2 Na + Hg2 + 2 H2O 2 NaOH + Hg2 + H2

Tratamiento de los productos de electrlisis:


En el mtodo de la amalgama se obtiene una leja
de sosa muy pura, completamente exenta de
Cloruro de Sodio y otras impurezas, con una
concentracin de 50 %, que se puede aumentar
fcilmente hasta un 75 %.
La leja de sosa de 50 % se vende como tal (8) o se
evapora hasta obtenerla slida y se envasa en
barriles (9).
El Cloro se liquida y se expende en vagones
tanques a presin (10) o en botellas de acero.

El Sodio metlico, procedente de la electrlisis en


fase fundida, no necesita ms purificacin y se
envasa en latas (11) o barriles hermticos para su
distribucin al comercio.

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