Termo 3. Segundo Principio. Exergia

Ser el final de la tierra?
SEGUNDO PRINCIPIO
Jos Agera Soriano 2012
SEGUNDO PRINCIPIO. EXERGA
Enunciados diversos
Como ya se indic en la introduccin de este texto, el
enunciado general del segundo principio de la
Termodinmica es la propia ley de la degradacin de la
energa.
Cualquier consecuencia de esta ley puede servir para
enunciarlo. Por muy diferentes que puedan parecer los
enunciados, siempre tendrn un denominador comn:
la ley de la degradacin de la energa
Enunciado del autor

3 edicin (1977) y siguientes
El calor es una energa inferior
Enunciado del autor

3 edicin (1977) y siguientes

Deduccin lgica que hace el autor partiendo de las
leyes de conservacin y de degradacin de la energa.
W= exerga
Wr
V V
E (Wr )
A (Wr )
Wr
SISTEMA
T >Ta
A A
exerga
Suministremos
trabajo de
rozamiento Wr al sistema
de la figura mediante un
ventilador
o una resistencia
calor
elctrica por ejemplo. Parte
de la exerga utilizada entr
transformada en anerga;
anerga
incluso
toda si la temperatura
del sistema es la del medio
ambiente (Ta).
W= exerga
Wr
V V
E (Wr )
A (Wr )
Wr
SISTEMA
T >Ta
A A
Si (Texerga
> Ta), podemos extraer
un calor Q, en la misma cantidad, con lo que el sistema
quedacalor
igual que estaba. Con
dicho calor es un hecho que
podemos obtener trabajo en
un motor trmico; luego con
anerga
el calor
sale:
exerga y anerga
W= exerga
Wr
V V
E (Wr )
A (Wr )
Wr
SISTEMA
T >Ta
A A
Si (Texerga
> Ta), podemos extraer
un calor Q, en la misma cantidad, con lo que el sistema
quedacalor
igual que estaba. Con
dicho calor es un hecho que
podemos obtener trabajo en
un motor trmico; luego con
anerga
el calor
sale:
exerga y anerga
calor exerga anerga

Q = E(Q) + A(Q)
exerga
W= exerga
Wr
V V
E (Wr )
A (Wr )
Wr
SISTEMA
T >Ta
A A
calor
anerga
calor exerga anerga

Q = E(Q) + A(Q)
El fluido dentro de un motor trmico recibe calor y da

trabajo. Por muy perfecto que sea (motor reversible)
slo podramos conseguir que coincida el trabajo obtenido
con la exerga que acompaa al calor al salir del sistema.
La parte anergtica tendr que eliminarla el fluido dentro
del motor de la nica manera que puede hacerlo: en forma
de calor (Q2) que pasar a otro sistema de menor temperatura (con frecuencia el medio ambiente).
10
Enunciado de Sadi Carnot, primer enunciado

(experimental )
del segundo principio de la Termodinmica
para obtener TRABAJO del CALOR, se
necesitan al menos dos fuentes a distintas
temperaturas, de manera que el sistema que
evoluciona dentro del motor tome calor de la
fuente caliente y ceda una parte a la fuente fra.
11
Representacin grfica
FUENTE CALIENTE
Q1
MOTOR
T1
W Q1 Q2
T2 < T1
Q2
FUENTE FRA
12
13
Rendimiento trmico de un motor

FUENTE CALIENTE
Q1
W Q1 Q2
MOTOR
T1
W W
t
Q1 Q1
T2 < T1
Q1 Q2
Q1
Q2
Q1
Q2
FUENTE FRA
14
adiabtica
1
B
Q1 Q2
Q1
Q2
Q1
adiabtica
I
II
15
adiabtica
1
B
II
Q1
Q2
Q1
El calor Q1 es recibido por

el sistema durante B1A.
adiabtica
I
Q1 Q2
El calor Q2 es cedido por

sistema durante A2B.
16
FUENTE CALIENTE
Q1
Un ciclo puede realizarse

en sentido contrario a las
agujas del reloj.
MQUINA
FRIGORFICA
Todo quedara invertido.
T1
T2 < T1
Q2
FUENTE FRA
17
Irreversibidad trmica
Con un paso directo de calor Q se pierde la oportunidad de

obtener trabajo en un motor trmico que utilizara el sistema
A como fuente caliente y el sistema B como fuente fra.
Hay pues hay destruccin de exerga (Ed):
Q
E (Q)A
SISTEMA
A
A (Q)A
Ed
SISTEMA
B
E (Q)B
TA> TB
TB
Q
A (Q)B
18
E d E (Q ) A E (Q ) B A(Q ) B A(Q ) A
Q
E (Q)A
SISTEMA
A
A (Q)A
Ed
SISTEMA
B
E (Q)B
TA> TB
TB
Q
A (Q)B
19
Motor reversible
Q1
1
tica
ab
adi
T1
ia
ad
Para que un motor que funciofuente T1 ne con dos o ms fuentes sea

reversible, el sistema ha de
evolucionar a travs de una
serie alternativa de isotermas
y adiabticas, y, adems, las
2
temperaturas de las isotermas
han ser las de sus correspondientes fuentes.
tic
b
fuente T2
T2
Q2
Con independencia
del fluido que evolucione
en su interior
20
Motor reversible
Q1
fuente T1
Como da igual el fluido que

evolucione dentro del motor,
escogemos el gas perfecto:
T1 p1

T4 p4
tica
ab
adi
T1
T2 p2

T3 p3
b
ia
ad
tic
a
fuente T2
T2
Q2
21
Motor reversible
Q1
fuente T1
Como da igual el fluido que

evolucione dentro del motor,
escogemos el gas perfecto:
T1 p1

T4 p4
tica
ab
adi
T1
T2 p2

T3 p3
b
ia
ad
tic
a
fuente T2
T2
Q2
p1 p 4
p 2 p3
22
Motor reversible
Q1
fuente T1
1
tica
ab
adi
T1
p4
Q2 R T2 ln
p3
2
4
b
ia
ad
p1
Q1 R T1 ln
p2
tic
a
fuente T2
T2
Q2
23
Motor reversible
Q1
fuente T1
1
tica
ab
adi
T1
p4
Q2 R T2 ln
p3
2
4
b
ia
ad
Q2 T2
Q1 T1
tic
a
fuente T2
p1
Q1 R T1 ln
p2
T2
Q2
24
Motor reversible
Q1
Q2 T2
Q1 T1
fuente T1
Para todas las isotermas

entre dos adiabticas
concretas se ha de
cumplir que,
tica
ab
adi
T1
b
ia
ad
tic
Q Q'
T T'
fuente T2
T2
Q2
25
El contenido exergtico del

calor Q se corresponde con el
mximo trabajo que del mismo puede obtenerse:
Qa
mx
bt
E (Q) Q 1
fuente T
1
a
adi
i ca
i
ad
2
ic
t
ab
a
Ta
Qa
Ta
medio ambiente
26

Qa
mx
bt
ic
t
ab
a
Ta
fe 1
T
i
ad
i ca
E (Q) Q 1
Ta
E (Q) Q 1
T
fuente T
1
a
adi
Ta
Qa
Ta
medio ambiente
27

Qa
mx
ic
t
ab
a
i
ad
exerga
i ca
Ta
fe 1
T
calor
bt
E (Q) Q 1
Ta
E (Q) Q 1
T
fuente T
1
a
adi
anerga
Ta
Ta
Q Q 1 Q
T
T
Ta
Qa
Ta
medio ambiente
28
Ta
300
E (Q) Q 1 Q 1
0,60 Q
T
750
Ta
300
E (Q) Q 1 Q 1
0,75 Q
T
1200
29
PROCESOS NO-CCLICOS
Hemos analizado lo que ocurre en un motor trmico por cada
ciclo realizado.
Por ejemplo, podra conocerse le rendimiento del ciclo a lo
largo de toda la instalacin de vapor de una central trmica,
y por tanto la exerga destruida y su coste econmico.
Sera sin embargo ms interesante conocer lo que destruye
cada uno de los equipos, para intervenir si procede. Para
ello, hay que hacer un estudio para procesos no-cclicos.
30
1
104
61
100
98
99
69
turbina
de alta
78 76
77 3
caldera
tanque
purga
62
101
economizador
58
68
103
102
57
5
6
71 73 75 82 80
70 72 74
81 79
turbina
de media
45
43
83
84
85
86
87
88
39
90
50
27
turbina de
baja presin
89
60
36
32
29
92
91
vapor cierres turbinas
67
49
58
44
96
56
21
93
desgasificador
19
tanque agua de
alimentacin
condensador
95
22
23
10
bomba agua
alimentacin
51
27
calent. alta
52
presin n7
46
25
calent. alta 47
presin n6
bomba
extracin condesado
40
24
20
97
37
18
calent. baja
calent. baja
presin n4 41 presin n3 38
42
bomba dren. calent.
baja presin n4
33
17 16
30
15
calent. baja
66
presin n2 34
13
calent. baja
11
condensador
31 presin n1 94vapor cierres
35
bomba dren. calent.
baja presin n2
31
Exerga destruida en un paso directo de calor (Q)

(TA y TB constantes: el proceso ms simple)
Ta
Ta
A(Q) B Q
A(Q) A Q
TB
TA
Q
E (Q)A
SISTEMA
A
A (Q)A
Ed
SISTEMA
B
E (Q)B
TA> TB
TB
Q
A (Q)B
32
TA TB
E d Q Ta
T ATB
Ta
Ta
Ag E d Q
Q
TB
TA
Q
E (Q)A
SISTEMA
A
A (Q)A
Ed
SISTEMA
B
E (Q)B
TA> TB
TB
Q
A (Q)B
33
TA TB
E d Q Ta
T ATB
Ta
Ta
Ag E d Q
Q
TB
TA
La exerga destruida es menor cuando las temperaturas

de los sistemas son elevadas.
Q
E (Q)A
SISTEMA
A
A (Q)A
Ed
SISTEMA
B
E (Q)B
TA> TB
TB
Q
A (Q)B
34
Exerga destruida en un paso directo de calor

(temperaturas variables)
Descomponemos el proceso en infinitos procesos parciales,
para despus integrar:
Ta
Ta
dE d dA(Q) B dA(Q) A dQ
dQ
TB
TA
dQ
dQ
E d A(Q) B A(Q ) A Ta
Ta
TB
TA
35
Exerga destruida en un paso directo de calor

(temperaturas variables)
Descomponemos el proceso en infinitos procesos parciales,
para despus integrar:
Ta
Ta
dE d dA(Q) B dA(Q) A dQ
dQ
TB
TA
dQ
dQ
E d A(Q) B A(Q ) A Ta
Ta
TB
TA
En principio, el clculo podra hacerse si se conocen los
caminos, o transformaciones termodinmicas, tanto del
sistema A como del sistema B. As, sustituiramos en
ambos trminos dQ por sus correspondientes expresiones.
Pero y si NO estn definidos los estados intermedios?
36
como ocurre, por ejemplo, en una libre expansin.

SISTEMA
37

SISTEMA
Sin embargo, la exerga destruida est bien definida en cada

caso, y su clculo ha de ser factible; pero, puesto que no hay
camino, slo podra calcularse mediante una funcin de
estado no ser dQ/T una diferencial exacta y por tanto
integrable? En efecto,
38

SISTEMA
Sin embargo, la exerga destruida est bien definida en cada

caso, y su clculo ha de ser factible; pero, puesto que no hay
camino, slo podra calcularse mediante una funcin de
estado no ser dQ/T una diferencial exacta y por tanto
integrable? En efecto,
1/T es un factor de integracin

Clausius fue el que descubri esta propiedad, a la que llam
ENTROPA (S)
39
Se le considera el fundador
de la Termodinmica
40
Comprobacin
Dos caminos 1M2 y 1N2. Tracemos las infinitas adiabticas

entre los estados 1 y 2. Entre dos de ellas infinitamente
prximas, se ha de verificar,
p
dQ dQ'
T
T'
dQ'
A2
N
cas
bt
i
dQ
T'
adi
a
A1
v
41
Comprobacin

p
dQ dQ'
T
T'
dQ'
A2
N
NO depende del camino:

es funcin de estado
cas
bt
i
dQ
dQ
dQ'
1M2 T 1N2 T '
T'
adi
a
A1
v
42
Comprobacin

p
dQ dQ'
T
T'
dQ'
A2
N
NO depende del camino:

es funcin de estado
cas
bt
i
dQ
dQ
dQ'
1M2 T 1N2 T '
T'
s 2 s1
adi
a
A1
2 dQ
1
v
43
Entropa de gases perfectos con capacidades

calorficas constantes
s 2 s1
2
1
du p dv
T
44

s 2 s1
s 2 s1
2
1
2 cv
1
du p dv
T
dT
2
dv
R
1
T
v
45

s 2 s1
s 2 s1
2
1
2 cv
1
du p dv
T
dT
2
dv
R
1
T
v
T2
v2
s 2 s1 cv ln R ln
T1
v1
46

s 2 s1
s 2 s1
2
1
2 cv
1
du p dv
T
s 2 s1
2
1
dh v dp
T
dT
2
dv
R
1
T
v
T2
v2
s 2 s1 cv ln R ln
T1
v1
47

s 2 s1
s 2 s1
2
1
2 cv
1
du p dv
T
s 2 s1
2
1
dh v dp
T
dT
2
dv s s 2 c p dT 2 R dp
R
2
1 1
1
1
T
p
T
v
T2
v2
s 2 s1 cv ln R ln
T1
v1
48

s 2 s1
s 2 s1
2
1
2 cv
1
du p dv
T
s 2 s1
2
1
dh v dp
T
dT
2
dv s s 2 c p dT 2 R dp
R
2
1 1
1
1
T
p
T
v
T2
v2
s 2 s1 cv ln R ln
T1
v1
T2
p2
s 2 s1 c p ln R ln
T1
p1
Como se ve, su variacin slo depende de las propiedades de

los estados inicial (1) y final (2).
49
dQ
A Ta
Ta S
T
A Ta S
50
dQ
A Ta
Ta S
T
A Ta S
la entropa es una propiedad inherente a

las energas inferiores, concretamente
a su componente anergtica
51
S g S B S A 0
52
S g S B S A 0
S g S i 0
Es igual a la suma algebraica de las variaciones de entropa que
sufre cada uno de los sistemas que intervienen en proceso.
53
S g S B S A 0
S g S i 0
Es igual a la suma algebraica de las variaciones de entropa que
sufre cada uno de los sistemas que intervienen en proceso.
Ag E d Ta S g
54
S g S i S 2 S1 0
55
S g S i S 2 S1 0
En las transformaciones adiabticas: Q = 0 y Wr = 0
(reversible); la entropa del sistema no vara: s = K.
56
S g S i S 2 S1 0
En las transformaciones adiabticas: Q = 0 y Wr = 0
(reversible); la entropa del sistema no vara: s = K.
A partir de ahora, a las adiabticas les

llamaremos ms frecuentemente
isoentrpicas o isentrpicas.
57
As pues, en las cuatro transformaciones tericas definidas

hay una propiedad que se mantiene constante:
58
la entropa de un sistema adiabtico nunca puede

disminuir: se mantiene constante si el
proceso en su interior es reversible
y aumenta si es irreversible.
59
la entropa de un sistema adiabtico nunca puede

disminuir: se mantiene constante si el
proceso en su interior es reversible
y aumenta si es irreversible.
la nica forma de que la entropa de un sistema
disminuya es cediendo calor; en cambio
aumenta cuando recibe calor y/o cuando
se produce en su interior cualquier
tipo de irreversibilidad.
60
EJERCICIO
Exerga destruida con Wr (Ta = 300 K):
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
Wr Ta
E d Ta ( S 2 S1 ) Ta
Wr
T
T
61
EJERCICIO
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
Wr Ta
Wr
T
T
62
EJERCICIO
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
Wr Ta
Wr
T
T
63
EJERCICIO
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
Wr Ta
Wr
T
T
64
FUENTE CALIENTE
SISTEMA
motor reversible
S1
Wmx
S2
FUENTE FRA
65
FUENTE CALIENTE
FUENTE CALIENTE
S1
Sg
S1'
S2'
S2
S2
FUENTE FRA
FUENTE FRA
SISTEMA
Wmx
motor irreversible
SISTEMA
motor reversible
S1
66
Para que sean trmicamente reversibles las transformaciones

de la figura cuntas fuentes se necesitan en cada una?
p
1
Q
N
M
2
67

p
1
Q
N
M
2
68

p
1
Q
N
M
2
69

p
1
Q
N
M
2
70
Si Q = 0, de los caminos 1N2 y 1M2 por cul de ellos es

mayor Wr y por cul se destruye ms exerga?
p
0 Wr 1N 2 u 2 u1 rea A1N2B
M
2
v
B
71

p
0 Wr 1M 2 u 2 u1 rea A1M2B
Wr 1N 2 Wr 1M 2
M
2
v
B
72

p
0 Wr 1M 2 u 2 u1 rea A1M2B
Wr 1N 2 Wr 1M 2
M
2
v
B
E d Ta ( s 2 s1 )
73
Primer principio en funcin de la entropa
ds
dQ dWr
T
; dQ dWr T ds
p
1
Q
Wr
2
v
74
Primer principio en funcin de la entropa
ds
dQ dWr
T
; dQ dWr T ds
2
Q Wr T ds
Q
Wr
2
v
75
expresiones usuales del PRIMER PRINCIPIO

1er miembro
dQ dWr
c dt c.dT
T .ds
76
expresiones usuales del PRIMER PRINCIPIO

2 miembro
1er miembro
dQ dWr
c dt c.dT
T .ds
du p.dv
dh v dp
77
e(Q) = Q a(Q)
78
e(Q) = Q a(Q)
e(Q) Q Ta ( s 2 s1 )
Aplicable tanto al sistema que cede el calor
como al que lo recibe.
79
Exerga de un sistema cerrado

A la energa interna utilizable del sistema hasta alcanzar el
estado muerto,
u ua
80

estado muerto,
u ua
hay que restarle su componente anergtica y el trabajo
debido a la presin atmosfrica:
Ta ( s s a )
p a (v a v )
81

estado muerto,
u ua
hay que restarle su componente anergtica y el trabajo
debido a la presin atmosfrica:
Ta ( s s a )
p a (v a v )
eu u u a Ta ( s s a ) p a (v va )
82
la exerga de un sistema cerrado es

siempre positiva, menos en el estado
muerto que es nula.
83

muerto que es nula.
84

muerto que es nula.
85

muerto que es nula.
pa S
GE = 0
II
p < pa
h
II
GM
SISTEMA A
86
Exerga entlpica
A la entalpa utilizable del sistema hasta alcanzar el estado
muerto,
h ha
hay que restarle su componente anergtica:
Ta ( s s a )
87
Exerga entlpica
muerto,
h ha
Ta ( s s a )
e h ha Ta ( s s a )
88
Exerga entlpica
muerto,
h ha
Ta ( s s a )
e h ha Ta ( s s a )
Puede resultar negativa si la presin es
suficientemente baja
Ta ( s s a ) h ha
89
Si en la energa de un flujo,
2
h
2
90
Si en la energa de un flujo,
2
h
2
sustituimos la entalpa por su exerga, obtenemos la

exerga del flujo:
c
ef
e
2
91
Llamemos,
92
En general,
F
k
P
93
En general,
F
k
P
Cuando hay un solo flujo,
Ee
k
Es
Es
Ee
94
En general,
F
k
P
Cuando hay un solo flujo,
Ee
k
Es
Es
Ee
Subndice s salida y subndice e entrada.
95
Cambiador de calor
P E 2 E1

F E3 E 4
flujo caliente
3
destruccin: E d
1
flujo
fro
4
96
Cambiador de calor
P E 2 E1

F E3 E 4
F E3 E 4
k
P E 2 E1
flujo caliente
3
destruccin: E d
1
flujo
fro
4
97
diagramas de Sankey
H3
H4
E3
H1
E1
Ed
E4
H2
DIAGRAMA ENERGTICO
E2
DIAGRAMA EXERGTICO
98
Wt
P

F E1 E 2
E1
H1
H2
Ed
Wt
Wt
E2
DIAGRAMA ENERGTICO
DIAGRAMA EXERGTICO
99
P E 2 E1

F
Wt
Wt
Wt
H1
E2
H2
DIAGRAMA ENERGTICO
E1
Ed
DIAGRAMA EXERGTICO
100
Ser el final de la tierra?
101
Figuras no incluidas en las diapositivas

FUENTE T1
Q1
motor
reversible
FUENTE T'1
1
A
Q1'
Wmax
SISTEMA
Q2'
T1
A
T2'
A
Q2
T1'
A
T2
FUENTE T2'
FUENTE T2
Figura 3-7
Figura 3-6
S= 0
Wr
F
Sg = S 2- S 1
SISTEMA ADIABTICO
Figura 3-12
102
IRREVERSIBLE
REVERSIBLE
SA
SISTEMA
A
SA
SISTEMA
A
Sg
TA> TB
T+dT
T
Q
SISTEMA
B
Sg = 0
Q
SISTEMA
B
SB
SB
Figura 3-11
Figura 3-10
SA
SA
Sg
Sg
SISTEMA
A
Q1N2
transformacin
1N2
SISTEMA
B
transformacin
1M2
SB= S2- S1
Q1M2
SB= S2- S1
Ejercicio 3-3.5
103
p1
Q1
1
p1
Q1
Q1
s =K
s =K
Q2
p2
p3
T= K
Q2
Q2
Problema 3-1
Problema 3-4
Problema 3-6
Q1
p2
Q1
Q1
s=K
s=K
2
4
s =K
Q2
s =K
1
v2
v1
Problema 3-7
s =K
s=K
Q2
1
v
v2
v3
Problema 3-8
v1
p1
Q2 4
Problema 3-9
104
FUENTE CALIENTE
FUENTE CALIENTE
T1 = 900 K
T1' = 600 K
T1 = 600 K
T1 = 300 K
Q1
Q1
Q1
Q 1'
Q 2'
W1
W2
Q2
Q2
Q2
T2 = 300 K
T2 = 273 K
Q 1'
Q 2'
T2 = 300 K
FUENTE FRA
FUENTE FRA
Problema 3-12
Problema 3-14
E (Q1)=81,69
Problema 3-15
fuente
caliente
E '( Q1) =70
Ed 1=11,69
fluido
fluido
Edc=11
W =51
E '(Q 2) =8
SISTEMA
A
SISTEMA
B
Problema 3-29
ambiente
Problema 3-18
Ed 2 =8
105
p
p B1
pAS
pBS
p2
SISTEMA
A
B1
2
A1
p A1
SISTEMA
B
Problema 3-35
vaco
II
F
10 cm
F
SISTEMA
FUENTE
t = 500 C
Problema 3-36
II
II
F
W'
SISTEMA
Problema 3-37
SISTEMA
Problema 3-39
106

Termo 3. Segundo Principio. Exergia

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